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Entropie selon la 3e loi. Entropie: Définition statistique où (distribution de Maxwell-Boltzmann)

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Présentation au sujet: "Entropie selon la 3e loi. Entropie: Définition statistique où (distribution de Maxwell-Boltzmann)"— Transcription de la présentation:

1 Entropie selon la 3e loi

2 Entropie: Définition statistique où (distribution de Maxwell-Boltzmann)

3 Distribution de Maxwell-Boltzmann constante de normalisation

4 molécule 1molécule 2molécule 3 molécule N

5 Nombre détats (micro-états) avec n 1 molécule sur 1, n 2 sur 2, n 3 sur 3,….,n k sur k –Particules discernables (classiques) –Particules indiscernables Fermions Bosons

6

7 Entropie: Définition statistique = mesure du degré de désordre Distribution plus désordonnée W plus grand

8 3e loi 1.La variation dentropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T 0 K. 2.Entropie selon la 3e loi: 3.On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes

9 3e loi 1.La variation dentropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T 0 K. 2.Entropie selon la 3e loi: 3.On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes

10 3e loi 1.La variation dentropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T 0 K. 2.Entropie selon la 3e loi: 3.On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes Défauts

11 3e loi 1.La variation dentropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T 0 K. 2.Entropie selon la 3e loi: 3.On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes Défauts EX: CO, NNO

12 2 positions possibles pour chaque H ? (N=nombre datomes O 2N=nombre datomes H)

13 Seules 6 sur 2 4 dispositions des 4 H autour de O sont valides

14 Entropie selon la 3e loi

15 A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

16 Entropie selon la 3e loi A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

17 Entropie selon la 3e loi A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

18 Entropie selon la 3e loi Transition de phase=équilibre de phase à T tr1 à P=1atm

19 Entropie selon la 3e loi A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

20 Entropie selon la 3e loi A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

21 Entropie selon la 3e loi A(s,0 K)A(g,T) A(s,T tr1 )A(l,T tr1 )A(l,T tr2 )A(g,T tr2 )

22 Entropie selon la 3e loi Extrapolation de Debye

23

24 Entropie des substances Effet de la masse

25 Entropie des substances Effet de la taille des molécules

26 Entropie des substances Effet de la structure Autres exemples: voir problèmes 40,41, Ch. 21 de McQuarrie&Simon

27 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané

28 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

29 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

30 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

31 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

32 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant Énergie libre de Helmholtz

33 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané

34 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

35 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

36 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

37 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

38 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs

39 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs (Enthalpie libre)

40 1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs (Enthalpie libre) Utile pour réactions chimiques

41

42

43 T G T fusion T eb P1P1 G(s) G(l) G(g)

44 T G T fusion T eb P1P1 SL G

45 T G T fusion T eb P 2 > P 1

46 rendez-vous en chimie physique 2 !


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