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Femtochimie organique: participation d'un état relais à la redistribution ultrarapide de l'énergie électronique ou « le chausse-pieds femtoseconde » E.

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1 Femtochimie organique: participation d'un état relais à la redistribution ultrarapide de l'énergie électronique ou « le chausse-pieds femtoseconde » E. Gloaguen x, J.-M. Mestdagh x, L. Poisson x, J.-P. Visticot x et B. Soep x, M. Coroiu *, A. Eppink * et D.H. Parker * x Laboratoire Francis Perrin (CNRS-URA-2453),DSM/DRECAM/Service des Photons, Atomes et Molécules, C.E.A. Saclay, F Gif-sur-Yvette Cedex, France * Department of Molecular and Laser Physics, University of Nijmegen) Toernooiveld 1, 6525ED Nijmegen, Pays-bas Photochimie organique comporte 2 étapes clef : passage par un état de transition relaxation électronique avant létat de transition Apports de la femtochimie auquel le LFP a largement contribué Relaxation électronique souvent ultrarapide

2 Enjeux de la femtochimie organique Comprendre les étapes de préparation des réactions photoinduites par recours à la notion d'intersection conique Expliquer comment des déformations moléculaires font transiter très rapidement une molécule d'un état excité électronique vers l'état fondamental. Clef pour expliquer la photo-stabilité des molécules biologiques

3 Torsion CC V( Pyramidalisation Z Mouvement de paquet d'onde au voisinage d'une intersection conique Résultat inattendu : le passage à travers plusieurs configurations électroniques accélère les relaxations. (observation directe des configurations électroniques par imagerie de photoélectrons) Moteur(s) des relaxations ultra rapides Etat initial V( Excitation pompe Etat final sondé par ionisation Z TDMAE

4 Vanne pulsée Ecorceur Dispositif expérimental Camera Electrodes Ecran Phosphore MCPs Laser sonde (800 nm) Laser pompe, 266 nm Electrons Ions TDMAE 2 + Masse (u.m.a) Signal ionique (u. arb.) TDMAE +

5 Visualisation directe des états électroniques visités par le système Energie Symétrie des états des électrons Létat relais sert d'adaptateur de forme entre les orbitales initiale et finale entre lesquelles migre l'électron excité. Etat de Rydberg qui sert de relais au transfert d'énergie V-Z


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