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Spectroscopie de Fluorescence Séparation des pics de fluorescence PROTEE-ISO.

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Présentation au sujet: "Spectroscopie de Fluorescence Séparation des pics de fluorescence PROTEE-ISO."— Transcription de la présentation:

1 Spectroscopie de Fluorescence Séparation des pics de fluorescence PROTEE-ISO

2 ISO-PROTEE2 Séparation des pics de fluorescence Cas linéaire PCA, PARAFAC Application à la baie de Sepetiba (Brésil) Cas non linéaire Modélisation Résolution

3 ISO-PROTEE3 Cas linéaire Approche trilinéaire: PARAllel FACtors Analysis Contrainte physique, solution unique. Approche bilinéaire: Principal Components Analysis Contraintes statistiques: loadings orthogonaux maximisant la variance expliquée Nb de composants: PCA: écart résiduel PARAFAC: écart résiduel, Core Consistency Diagnostic, Split-half analysis

4 ISO-PROTEE4 Cas linéaire Baie de Sepetiba Objectifs : Maîtriser PARAFAC Influence des fleuves sur la baie Pb: Déterminer le nombre de composants optimal. CORCONDIA difficile à interpréter, peu déchantillons pour le split-half, spectres corrélés…

5 ISO-PROTEE5 Cas linéaire Résultats de PARAFAC Modèle à deux composants: Variance expliquée: 93,58% CORCONDIA 84% (40%,14%)

6 ISO-PROTEE6 Cas linéaire 97% de variance expliquée. La zone de fluorescence autour de (250nm, 400nm) caractérise une fluorescence non « fluviale » Confirmation par ACP

7 ISO-PROTEE7 Cas linéaire Influence des fleuves

8 ISO-PROTEE8 Cas linéaire Influence des fleuves

9 ISO-PROTEE9 Cas non linéaire Problème des mélanges concentrés, Limites de PARAFAC Mélange 1 : [SQ] = 8.9 ppm [F] = 8.7 ppm Mélange 2 : [SQ] = 17.8 ppm [F] = 17.5 ppm Mélange 3 : [SQ] = 35.7 ppm [F] = 34.9 ppm

10 ISO-PROTEE10 Cas non linéaire Modélisation de lautoabsorption

11 ISO-PROTEE11 Cas non linéaire Généralisation à N composants Mélange réelModèleMeilleure CL

12 ISO-PROTEE12 Cas non linéaire Première méthode de Résolution Basée sur le rapport entre le mélange et sa dilution au demi Pour linstant validée sur des mélanges réels à 2 composants et sur des mélanges synthétiques à 3 composants. Limite: nécessite une dilution au demi. À tester sur plus de composants réels.

13 ISO-PROTEE13 Cas non linéaire Seconde méthode de Résolution. Objectif : S'affranchir de toute manipulation expérimentale. Principe : Retrouver le mélange « linéaire » à partir de la matrice dexcitation-emission du mélange réel. Retrouver les spectres par des méthodes de décompositions bilinéaires classiques. Résultats : à venir…


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