Pascal Serre INRS, ECT 1er juin 2006 Risques et réglementations liés à l’utilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et environnement Pascal Serre INRS, ECT 1er juin 2006

Synonyme : Fluorure d’hydrogène ACIDE FLUORHYDRIQUE Formule brute : HF Numéro CAS : 7664-39-3 Synonyme : Fluorure d’hydrogène 1

Sommaire ACIDE FLUORHYDRIQUE Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur l’homme Prévention Premiers secours Réglementation

Principales utilisations ACIDE FLUORHYDRIQUE Principales utilisations Céramique – verrerie – cristallerie : gravure sur verre et sur porcelaine, polissage du cristal et dépolissage du verre Industrie chimique : fabrication de fluorures, de composés organiques fluorés Métallurgie : décapage de la fonte et des aciers 1

Propriétés physiques Liquide au dessous de 20°C Volatil ACIDE FLUOHRYDRIQUE Propriétés physiques Liquide au dessous de 20°C Volatil Odeur irritante Fumant à l’air Très soluble dans l’eau 1

ACIDE FLUORHYDRIQUE Propriétés chimiques L’acide fluorhydrique est un acide faible (pKa = 3,2) L’acide fluorhydrique réagit violemment avec les bases fortes concentrées. L ’acide fluorhydrique attaque la silice et les silicates. En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque de l ’acier ordinaire, du nickel, de l ’aluminium, du cuivre. Les polymères fluorés résistent à l’acide fluorhydrique Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux. Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent qu ’aux solutions aqueuses diluées. 1

Récipients de stockage ACIDE FLUORHYDRIQUE Récipients de stockage Ne jamais utiliser de verre HF anhydre ou solutions > 70 % acier polymères fluorés (Teflon®, …) Solutions < 70 % bronze d ’aluminium plomb résines synthétiques Solutions < 50 % polyéthylène 1

Risque incendie HF est ininflammable et inexplosible ACIDE FLUORHYDRIQUE Risque incendie HF est ininflammable et inexplosible L’attaque des métaux entraîne un dégagement d’hydrogène, source d’incendie et d’explosion 1

Toxicité aiguë sur l’homme ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur l’homme Contact cutané Brûlure caustique (HF anhydre ou HF >20%) Le caractère douloureux des brûlures n ’est pas toujours immédiat : 30 min à plusieurs heures avec solutions  20%. Pénétration percutanée rapide  érythème,œdème, nécrose inévitable  urgence des soins HF complexe le calcium  intoxication systémique si contact étendu. 1

Toxicité aiguë sur l’homme (suite) ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur l’homme (suite) Ingestion Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication systémique Inhalation Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions,œdème pulmonaire, intoxication systémique 1

Toxicité chronique sur l’homme ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité chronique sur l’homme Irritations de la peau, des muqueuses oculaires et respiratoires. Fluorose (surcharge fluorée osseuse). Calcification des ligaments. Cancérogenèse, effets sur la reproduction: absence de preuve. 1

Acide Fluorhydrique ( 7 %) Très Toxique par inhalation, par contact avec la peau, par ingestion. Provoque de graves brûlures Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste Porter un vêtement de protection et des gants appropriés En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer l’étiquette) 231-634-8 Etiquetage CE 1

Formation du personnel ACIDE FLUORHYDRIQUE PRÉVENTION Formation du personnel connaissance du risque précautions à observer mesures à prendre en cas d ’urgence Aménagement du poste de travail, captage des vapeurs, aérosols, ventilation Équipements de protection individuelle (vêtements de type 3 étanches aux liquides, gants en laminé viton (polymère fluoré) /butyle ou laminé polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et si nécessaire masque filtrant B2E2P3 ) Équipements de secours (douches de sécurité, fontaines oculaires, appareils de protection respiratoire isolants autonomes) 1

Manipulations de HF sous protection Hygiène ACIDE FLUORHYDRIQUE PREVENTION (suite) Manipulations de HF sous protection Hygiène propreté des locaux ne pas boire ou manger dans les ateliers Stockage Local ventilé bacs de rétention pas de métaux reproduire étiquette en cas de fractionnement de l ’emballage Pas de rejets à l ’égout sans neutralisation et dilution 1

Inhalation et ingestion ACIDE FLUORHYDRIQUE PREMIERS SECOURS Projection sur la peau lavage à grande eau, mini 15 min appliquer gel de gluconate de calcium si brûlure > 20 cm2, comprimés ou ampoules de gluconate de calcium  hôpital Projection oculaire lavage à grande eau, mini 15 min , hexafluorine Inhalation et ingestion en cas d’ingestion, ne pas faire vomir, prise de calcium 1

Prévention des risques chimiques ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION Prévention des risques chimiques - décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique »  Aération et assainissement des locaux Valeur Limite d ’exposition VLEP indicative (court terme) = 2,5 mg/m3 (3 ppm) VLEP indicative (8 heures) = 1,5 mg/m3 ( 1,8 ppm) Étiquetage - Arrêté du 4 août 2005 modifiant l’arrêté du 20 avril 1994 Maladies professionnelles tableau n°32 1

REGLEMENTATION (suite) ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Surveillance médicale spéciale - arrêté du 11 juillet 1997 Travaux interdits - article R. 234-20 du Code du travail (jeunes moins de 18 ans) et arrêté du 8 octobre 1990 (CDD, intérim) Entreprises extérieures - arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention établi par écrit)

REGLEMENTATION (suite) ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Protection environnement : Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1110 et n° 1111 (fabrication, emploi ou stockage de substances ou préparations très toxiques) Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement (Fluor et composés inorganiques du fluor) : Valeur limite dans l’air : 5 mg/m3 (en HF) Valeur limite dans l’eau : 15 mg/l (en F)

Synonyme : Chlorure d’hydrogène ACIDE CHLORHYDRIQUE Formule brute : HCl Numéro CAS : 7647-01-0 Synonyme : Chlorure d’hydrogène 1

Sommaire ACIDE CHLORHYDRIQUE Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur l’homme Prévention Premiers secours Réglementation

Principales utilisations ACIDE CHLORHYDRIQUE Principales utilisations Céramique – verrerie – cristallerie Industrie chimique : fabrication de chlorures et de sels métalliques divers Métallurgie : décapage, détartrage des métaux Fabrication d’engrais 1

Gaz facilement liquéfiable Odeur suffocante Très soluble dans l ’eau ACIDE CHLORHYDRIQUE Propriétés physiques Gaz facilement liquéfiable Odeur suffocante Très soluble dans l ’eau 1

Propriétés chimiques HCl est un acide fort ACIDE CHLORHYDRIQUE Propriétés chimiques HCl est un acide fort Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux avec formation d ’hydrogène et dégagement de chaleur. En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque des métaux usuels. HCl réagit violemment avec les oxydants avec formation de chlore. 1

Récipients de stockage ACIDE CHLORHYDRIQUE Récipients de stockage Acier ébonité ou caoutchouté Certains alliages et matières plastiques Verre (pour petites quantités) 1

HCl est ininflammable et inexplosible ACIDE CHLORHYDRIQUE Risque incendie HCl est ininflammable et inexplosible L ’attaque des métaux entraîne un dégagement d ’hydrogène, source d ’incendie et d ’explosion 1

Toxicité aiguë sur l’homme ACIDE CHLORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur l’homme Par contact cutané et oculaire lésion caustique locale sévère. Par ingestion douleurs, vomissements, hémorragies. Par inhalation irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions, œdème pulmonaire. 1

Toxicité chronique sur l’homme ACIDE CHLORHYDRIQUE Toxicité chronique sur l’homme Érosion dentaire dermatose par irritation Irritation des voies respiratoires, ulcérations nasales aboutissant à une bronchite chronique 1

MESURES DE PRÉVENTION : ACIDE CHLORHYDRIQUE PRÉVENTION MESURES DE PRÉVENTION : similaires à celles préconisées pour HF ( pour les gants, possibilité d’utiliser aussi des gants néoprène, latex, nitrile, PVC) 1

ACIDE CHLORHYDRIQUE (>25%) Provoque des brûlures Irritant pour les voies respiratoires En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer l’étiquette) 231-595-7 Etiquetage CE

Projection cutanée et oculaire lavage à grande eau, mini 15 min ACIDE CHLORHYDRIQUE PREMIERS SECOURS Projection cutanée et oculaire lavage à grande eau, mini 15 min consulter médecin Ingestion  hôpital si pH < 1,5 Inhalation retirer de la zone polluée et surveillance clinique 1

Prévention des risques chimiques Aération et assainissement des locaux ACIDE CHLORHYDRIQUE REGLEMENTATION Prévention des risques chimiques Aération et assainissement des locaux Valeur Limite d ’exposition VLEP contraignante (court terme) = 7,6 mg/m3 (5 ppm) Étiquetage 1

REGLEMENTATION (suite) ACIDE CHLORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Protection environnement Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1610 et n° 1611 (fabrication, emploi ou stockage d’acide chlorhydrique) Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement ( Chlorure d’hydrogène ) : Valeur limite dans l’air : 50 mg/m3 (en HCl) pH des effluents compris entre 5,5 et 8,5 (9,5 si neutralisation alcaline) 1

ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE QUELQUES SITES UTILES http://www.aida.ineris.fr http://www.cdc.gov/niosh http://www.ecb.jrc.it http://www.ecologie.gouv.fr http://www.iarc.fr http://www.inrs.fr http://www.legifrance.gouv.fr http://www.quickfds.com 1

ACIDE CHLORHYDRIQUE 1

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