Spectre de RMN du proton de l'éthanoate d'éthyle LA SEPCTROSCOPIE DE RMN DU PROTON I - Principe de la spectroscopie de RMN du proton. II - Présentation du spectre de RMN du proton d'une molécule. Spectre de RMN du proton de l'éthanoate d'éthyle déplacement chimique Un spectre de RMN fait apparaître en abscisse ............................................. : axe gradué selon des valeurs .................................. décroissantes

1 - Le TMS. 2 – Le déplacement chimique δ. Afin que les grandeurs soient indépendantes du spectromètre utilisé, les chimistes convertissent la fréquence de résonance en une grandeur appelée déplacement chimique (en ppm : parties par millions) : avec • νrés : la fréquence de résonance du proton • νréf  : la fréquence de résonance des protons du TMS • ν0 : la fréquence proportionnelle au champ magnétique B0 C'est une grandeur ....................................... sans dimension

3 – Influence de l’environnement sur le déplacement chimique. Les électrons proches du proton (provenant des liaisons covalente ou des atomes voisins) sont en mouvement et génère un champ B’ opposé à B0. → Diminution de l'effet du champs magnétique perçu : c'est l'effet d'écran ou blindage. → Par exemple si le noyau d'hydrogène est proche d'un atome d’oxygène très électronégatif, les .............................. sont déplacés vers l’atome ............................. et l'effet d'écran devient plus .............................. Donc le champ magnétique ressenti est ............................ Sa fréquence de résonance est alors ............................ Le déplacement chimique .................................On dit que ce proton est déblindé. électrons oxygène faible important élevée élevé En fonction de son environnement chimique, chaque proton possède donc son propre déplacement chimique. → Répertorié dans une table de valeurs de déplacements chimiques. (Voir rabat livre).

Spectre de RMN du proton du méthane III – Exploitation d’un spectre de RMN du proton. Méthane CH4 formule brute ou semi développée représentation spatiale formule développée force signal ( % ) Spectre de RMN du proton du méthane environnement Ces 4 protons ont le même .................................. dans la molécule : on dit qu’ils sont équivalents. Ils ont alors le même ............................................... déplacement chimique 1 signal déplacement chimique ( ppm )

Spectre de RMN du proton de l’éthane Ethane CH3-CH3 formule semi développée formule développée représentation spatiale force signal ( % ) Spectre de RMN du proton de l’éthane Ces 6 protons ont le même .................................. dans la molécule : on dit qu’ils sont équivalents. Ils ont alors le même ............................................... environnement déplacement chimique 1 signal déplacement chimique ( ppm )

Spectre de RMN du proton du méthoxyméthane CH3-O-CH3 formule semi développée formule développée représentation spatiale force signal ( % ) Spectre de RMN du proton du méthoxyméthane déplacement chimique ( ppm )

2-méthylpropan-2-ol 9 Protons équivalents Ha 9 protons équivalents Ha b 2 signaux 9 protons équivalents Ha 1 proton Hb

Ethanoate d’éthyle 3 protons équivalents Ha 2 protons Hb c b a 3 protons équivalents Ha 2 protons Hb 3 protons équivalents HC 3 signaux

CONCLUSION. Le nombre de signaux est donc égal au nombre de groupes de protons équivalents. Mais où se situent ces pics ? → Le déplacement chimique.

Ethane CH3-CH3 Méthoxyméthane CH3-O-CH3 force signal ( % ) Spectre de RMN du proton de l’éthane Ethane CH3-CH3 formule semi développée déplacement chimique ( ppm ) force signal ( % ) Spectre de RMN du proton du méthoxyméthane Méthoxyméthane CH3-O-CH3 formule semi développée déplacement chimique ( ppm )

v 2-méthylpropan-2-ol C(CH3)3-OH 1,3 ppm ROH 2,8 ppm

Ethanoate d’éthyle 2 ppm 4,1 ppm CH3 -CH2- COO-CH3 CH3 -CH2- COO-CH3 b a 4,1 ppm CH3 -CH2- COO-CH3 2 ppm CH3 -CH2- COO-CH3 CH3 -CH2- COO-CH3 1,3 ppm

CH3-CH2-CO-CH3 La multiplicité d’un signal Butan-2-one 2 voisins - CH2- Pas de voisin Triplet 3 voisins –CH3- singulet quadruplet

La multiplicité d’un signal zoom zoom septuplé Doublet 6 voisins 1 voisin -CH3 Propan-2-ol C-H -O-H

L’intégration du signal 2-méthylpropan-2-ol a b hauteur nombre de protons h 1 + h 2 10 h 1 h1 9 protons Ha associé au signal 1 h2 Courbe d’intégration

L’intégration du signal Ethanol CH3 – CH2OH (a) (b) (c) 3 protons équivalents Ha 2 protons équivalents Hb 1 proton Hc Les protons H(a) sont associés au massif 1 Le proton H(c) est associé au pic 2 Les protons H(b) sont associés au massif 3