Mécanisme Suite d’étapes simples (élémentaires ou non) –plausibles –dont le bilan est la réaction étudiée –qui rend compte de la cinétique observée Proposé (postulé), et non prouvé Non unique
Principes à respecter Microréversibilité: toute étape est inversable Équilibre détaillé: équilibre global=équilibre au niveau de chaque étape. Perturbation minimale: moindre changement de structure Collisions simples
Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 hypothèse d’état stationnaire pour B
Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 Étape déterminante
Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 Étape déterminante =Étape « lente »
Étape déterminante: exemple 2 hypothèse d’état stationnaire pour B
Étape déterminante: exemple 2 +
+ Étape déterminante
Étape déterminante: exemple 2 + Étape déterminante =Étape « lente »
Étape déterminante: exemple 2 +
+ Étape déterminante
Étape déterminante: exemple 2 + Étape déterminante
Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse de pré-équilibre:équilibre A=B rapidement atteint, donc
Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire
Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire
Exercice 1 Mécanisme proposé Bilan? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2 ? 2.Hypothèse de pré-équilibre?
Exercice 1 Mécanisme proposé
Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2
Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2
Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse de pré-équilibre
Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse de pré-équilibre
Exercice 2 Mécanisme proposé Quelle est l’étape déterminante dans l’hypothèse de pré-équilibre?
Exercice 2 Mécanisme proposé étape déterminante
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? OK Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?
Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?