Dr Runa Siméon JDV du 04-06 décembre 2006 Solvants chlorés Dr Runa Siméon JDV du 04-06 décembre 2006

Les solvants chlorés Généralités Définition: dérivés chlorés des hydrocarbures aliphatiques, soit dérivés saturés ou dérivés insaturés Champ d’application: Agricole, industriel, médical et domestique. Dès 1920 pour leurs propriétés décapantes Développement spectaculaire dans le domaine du dégraissage (ininflammabilité)

Solvants chlorés Directive de 2004/42/CE Les composés des solvants chlorés font partie des COV Implication dans la destruction de la couche d’ozone stratosphérique (effet serre) Eaux souterraines contaminées aux solvants chlorés: intermédiaires de dégradation toxiques et/ou cancérogène

Solvants chlorés Dérivés saturés Dérivés du méthane CH4: Monochlorométhane = Chlorure de méthyle Dichlorométhane = Chlorure de méthylène Trichlorométhane = Chloroforme Tétrachlorométhane = Tétrachlorure de carbone Dérivés de l’éthane C2H6: Monochloroéthane Dichloroéthane Trichloroéthane ( ex. Trichloro 1-1-1 éthane) Tétrachloroéthane

Solvants chlorés Dérivés insaturés Dérivés de l’éthylène C2H4: Monochloroéthylène ou chlorure de vinyle Dichloroéthylène (Diéline) Trichloroéthylène Tétrachloroéthylène = Perchloréthylène Autres : 1,3 Dichloropropène Chloropropylène = chlorure d’allyle (monomère pour synthèse des résines époxy) Perchlorobutadiène

Solvants chlorés Utilisations (1) Au tant que solvants: Dégraissage des métaux Nettoyage à sec Extraction des principes actifs en pharmacie Au tant que diluants: Colles Adhésifs Peintures

Solvants chlorés Utilisations (2) Décapant (élimination des peintures, vernis….) Purifiant (parfum, médicaments) Milieu de synthèse en chimie fine Intermédiaire de synthèse pour la fabrication d’insecticides et de matières plastiques Anesthésique (chloroforme) Retardeur de flamme Fluides frigorifiques Fluides propulseurs des générateurs d’aérosols

Solvants chlorés Degradation thermique Phosgène ( Oxychlorure de carbone) = très toxique Formation du phosgène importante pour tétrachlorure de carbone, tétrachloroéthane et trichloréthylène. Chlore Gaz chlorhydrique

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Système nerveux central Manifestations ébrio-narcotiques (sensation d’ivresse, vertiges, céphalées) Exposition massive : anesthésie, somnolence, coma Syndrome d’intolérance aux odeurs chimiques Sulfure de carbone : « folie sulfocarbonée » avec hallucinations visuels et auditifs

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Peau et muqueuse Projection oculaire : conjonctivite irritative jusqu’à l’oedème de cornée Projection cutanée : irritation, voir brûlure chimique Contamination cutanée étendue et prolongée → intoxication systémique possible

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Voie respiratoire Irritation des voies aériennes (bouche, nez, pharynx, larynx) Toux, douleurs thoraciques immédiats ou retardés, voir OAP lésionnel Effet caustique lors de la combustion due à l’acide chlorhydrique et au phosgène

Solvants chlorés/ Toxicité aiguë: Autres atteintes Cœur et vaisseaux Perturbation du rythme cardiaque Angor lié au dichlorométhane qui est partiellement métabolisé en CO Foie et reins atteintes rares suite à une exposition massive (ex. DMF : cytolyse hépatique)

Solvants chlorés Toxicité chronique Atteinte cutanée et muqueuse Dermatite irritative (peau sèche, rêche et crevassée Eczéma de contact/aéroporté (rare) Urticaire de contact (rare) Psychosyndrome organique (POS) Système nerveux périphérique Polynévrite sensitivo-motrice (n-hexane, méthyl-n-butylcétone) Formes douloureuses : sulfure de carbone (interdit)

Solvants chlorés Cancérogénicité CIRC/ groupe 2A : trichloroéthylène perchloroéthylène 1,2,3-Trichloropropane CIRC/ groupe 2B : la plupart des molécules

Tétrachloroèthylène Généralités Absorption cutanée bonne sous forme liquide VME : 50 ppm Biométrologie: Dosage du tétrachloroéthylène sanguin: bon reflet de l’expo de la semaine précédente, bonne corrélation aux concentrations atmosphériques Dosage de TCA sanguin (pas spécifique) Dosage de TCA urinaire (que faible fraction de la quantité absorbée)

Tétrachloroèthylène Toxicité aiguë Irritation du nez et de la gorge Irritant cutané grave  Dépression du SNC de type anesthésique Exposition à des concentrations très élevées de vapeurs : décès pour dépression du SNC et arythmie cardiaque ou oedème pulmonaire (accumulation possiblement fatale de fluide dans les poumons) Lésions hépatiques et rénales suite à une exposition à des concentrations très élevées

Tétrachloroèthylène Toxicité chronique Peau: rougissement, picotement, dessèchement et fissuration Yeux: Irritation oculaire SNC→ POS ou « syndrome de l'exposition aux solvants organiques », syndrome démentiel possible Foie : élévation des γ-GT ou lésions hépatiques Cœur : arythmie cardiaque

Tétrachloroèthylène Cancérogénicité Augmentation du nombre de cancer: Oesophage Tumeur cervicales Lymphomes non Hodgkinien Cancer du col de l'utérus CIRC: groupe 2A « probablement cancérogène chez l'homme »

Tétrachloroèthylène Cas clinique Mr M., 43 ans dessinateur dans un atelier de photogravure Facteurs de risque: tabagisme ancien, éthylisme modérée AT aigu en juillet 1992 lors d‘une fuite de 300 litre d‘un appareil de photogravure Nettoyage du sol par plusieurs salariés avec du papier sans aucune protection

Tétrachloroèthylène Conditions de travail Appareils de photogravure au tétrachloroéthylène, appareils de séchage et de durcissage aux U.V dans l‘atelier Hall unique: appareils de photogravure à 15 mètres du poste de travail de Mr M. Persistance de l‘odeur dans le hall pendant plusieurs jours après l‘AT

Tétrachloroèthylène Interventions dans l‘atelier après AT Mesures atmosphériques: concentrations de solvants: tetrachloroéthylène, n-butanol, essences C, n-hexane, n-heptane supérieur aux valeurs limites Construction d‘une cloison entre les postes de dessin et de la gravure après AT Vérification de la ventilation générale

Tétrachloroèthylène Symptomatologie (1) Mr M. le plus incommodé par rapport aux collègues lors de l‘AT Céphalées quotidiennes, vertiges, sensation d‘ébriété au travail à la suite Troubles visuels avec diplopie après un décalage de plusieurs jours après l‘AT

Tétrachloroèthylène Symptomatologie (2) Précordialgies et palpitations en septembre 1994 arrêts de travail multiples pour ces troubles entraînent une gêne à la lecture sur papier millimétré Biométrologie non realisée

Tétrachloroèthylène Bilan complémentaire CS ORL: sensations vertigineuses à la faveur des troubles visuels avec sensation de vue brouillée, voile blanc devant les yeux et déséquilibre non systématique accompagnés de céphalées sans vertige rotatoire Examen ORL et électronystagmographie normaux

Tétrachloroèthylène Bilan complémentaire (2) CS OPH: préscription de verres correcteurs Vision des couleurs avec discrètes anomalies acquises dans l‘axe tétratan Scanner cérébrale (août 1992): normal CS Cardio: pour palpitation et précordialgies en septembre 1994: normal

Tétrachloroèthylène Evolution Regression des symptômes pendant les vacances en septembre 1994 Episodes de diplopie relativement brefs et des céphalées associées à des troubles de mémoire d‘aquisition Déclaration MP tableau n° 12 alinéa A et B en 1995 Inaptitude à tous postes dans l‘entreprise

Conclusion (Expertise en Pathologie professionnelle) Intoxication subaiguë par le tétrachloroéthylène Intoxications répétitives à l‘occasion de la reprise du travail Palpitations et précordialgies (hyperexcitabilité myocardiaque) en rapport avec intoxication