Réactions inversables et cinétique de relaxation

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Transcription de la présentation:

Réactions inversables et cinétique de relaxation

Réactions inversables principe

Réactions inversables principe Vitesse de consommation de A dans la réaction directe

Réactions inversables principe Vitesse de formation de A dans la réaction opposée

Réactions inversables principe

Réactions inversables principe Note: en général

Exemples Réactions élémentaires: Réactions non élémentaires

Exemples Réactions élémentaires: Réactions non élémentaires

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1 évolution vers l’équilibre=relaxation

Réactions d’ordre 1

Réactions d’ordre 1 = degré d’avancement par rapport à l’équilibre cinétique de relaxation exactement du premier ordre

Réactions d’ordre 2

Réactions d’ordre 2

Réactions d’ordre 2 =0

Réactions d’ordre 2

Réactions d’ordre 2 si négligeable

Réactions d’ordre 2 si

Réactions d’ordre 2 si

Réactions d’ordre 2 si cinétique de relaxation approximativement du premier ordre

Réactions d’ordre 2

Keq vs k+/- Keq = k+/k- certainement pour des réactions élémentaires. C’est une relation importante reliant une propriété thermodynamique (Keq) et des propriétés cinétiques (k+/-).

Exercice 1 Keq = k+/k- pour quelles réactions ? élémentaire

Exercice 2 Dans quelles conditions, la cinétique de relaxation de est-elle apparemment du premier ordre? Exprimer keff en termes de k+/-. élémentaire

Exercice 2 si négligeable

Généralisation:cinétique de relaxation si négligeable

Généralisation:cinétique de relaxation si cinétique de relaxation approx. du premier ordre

Temps de relaxation Définition: cinétique de relaxation (exactement ou approximativement) du premier ordre temps de relaxation

exemples

Expérience de cinétique de relaxation Concentrations d’équilibre dans conditions 2 Cinétique de relaxation d’ordre 1 si conditions 2~ conditions 1 (P1) (P2) Concentrations d’équilibre dans conditions 1