Aire optimale et structure d’un monomère dans un agrégat: Sphère équivalente (micelle) Sphère représentant le cœur de la micelle R : rayon du coeur : volume d’une chaîne hydrophobe Avec R le rayon de la micelle équivalente

lc Structure d’un monomère dans un agrégat: volume réel de la chaîne volume d’un cylindre équivalent lc volume réel de la chaîne R Aire par molécule, a0 Tanford: Facteur de forme ou paramètre d’empilement: Rapport entre le volume réel de la chaîne (ν) et celui d’un cylindre hypothétique (V) formé par l’aire occupée par les têtes et la longueur des chaînes

Structure résultant de l’assemblage Comment ou sous quelle forme les amphiphiles s’auto-assemblent? Facteur de forme Forme Structure résultant de l’assemblage Exemples < 1/3 Micelles sphériques, lipides ou surfactants avec une seule chaîne carbonée et une tête importante (SDS dans solution à faible force ionique) 1/3 -1/2 Micelles cylindriques, une chaîne et un petit groupement « tête » (lipides non ioniques, SDS et CTAB avec force ionique importante) 1/2 - 1 Bicouches flexibles, double-chaîne et tête importante (lécithine, acide phosphatidique, sels d’ammonium alkylés) ∼1 Bicouches planes , double-chaîne et petite tête (lipides anioniques avec force ionique importante) >1 Micelles inversées, , double-chaîne et petite tête (lipides non ioniques, chaînes insaturées, cholestérol) Facteur de forme: v

lc Changement de structure et de taille : aspect géométrique Facteurs affectant force ionique ou pH : modifier les interactions entre têtes hydrophiles, donc modifie l’aire a0 Facteurs affectant l’empilement des chaînes : chaînes insaturées ou ramifiées, modification de lc et par conséquent modification du facteur de forme. Effet de la température. Un changement de température peut affecter a0 et lc. augmentation de T peut provoquer une isomérisation trans-gauche et par conséquent réduire la longueur critique. Pour certaines têtes hydrophiles (par exemple le polyoxyéthylène), une augmentation de T provoque une diminution de a0 (due à l’augmentation du caractère hydrophobe). Pour la plupart des têtes hydrophiles (chargées), une augmentation de T provoque une augmentation de a0 ce qui a pour effet de diminuer le facteur de forme, donc on observe une diminution de la taille des structures .