Résonance Magnétique Nucléaire PLAN I. Généralités A\ Historique B\ propriétés magnétiques de la matière C\ principe de la résonance D\ obtention du signal E\ obtention d’un spectre F\ appareillage 1) spectromètre 2) armoire électronique 3) station informatique 4) salle 5) marques/fournisseurs II. RMN du proton A\ introduction B\ déplacement chimique 1) effet d’écran, définition 2) 1 proton = 1 pic? 3) isochronie 4) effet d’environnement 5) intégration 6) les fonctions chimiques
C\ couplage spin-spin 1) interaction spin-spin 2) constante de couplage J 3) nomenclature 4) systèmes multi-spins *AX2 *AMX *A2X3 *AX6 5) les différents types de couplage homonucléaire *couplage géminé *couplage vicinal *couplage à longue distance 6) valeurs de couplage 7) couplages hétéronucléaires *couplage J 1H-31P *couplage J 1H-13C III. RMN du carbone 13 A\ l’isotope 13C B\ les différents spectres 1) spectre totalement découplé ou spectre « broad band » ou « BB »
2) spectre couplé ou spectre « gate decoupling » 3) spectre découplé « off resonance » 4) spectre « gate inverse » 5) spectre « DEPT » C\ les déplacements chimiques D\ les couplages spin-spin IV. RMN bidimensionnelle A\ COSY B\ HSQC C\ HMBC V. autres noyaux
M0 µ Noyau Nombre de spin (MHz/T) (MHz) pour B0 = 1T Abondance naturelle (%) 1H 1/2 42,6 42.6 99,98 2H 1 6,5 0,02 31P 17,3 100 23Na 3/2 11,3 14N 3,1 99,6 15N 4,3 0,37 13C 10,7 1,11 19F 40,1
Excitation Relaxation
TF TF TF TF
spectromètre
* sondes *rotor et tubes spinner, rotor 5 mm
Armoire électronique Station informatique
RMN 1H, ex : CH3-CH2-OH
= [(i - réf)/o] . 106 blindage/déblindage TMS (tétraméthylsilane) spectre 1H du TMS Iodoforme
Bromochlorométhane plan bissecteur Cyanure de méthyle Pyrazine Cl plan bissecteur Cyanure de méthyle Pyrazine Chlorure d’acétyle éléments de symétrie
électronégativité croissante EN(O) : 3,5 EN(C) : 2,5 EN(Si) :1,74 électronégativité croissante EN(H) : 2,2 croissant
acétate de méthyle Exemple 2 (signal orange : rond orange, signal rose : carré vert, signal vert : triangle rose) Exemple 3 (signal rose : rond orange) Exemple 3 (signal orange : rond orange)
tertiobutylméthyl éther 2,5-diméthylhexan-2,5-diol tertiobutylméthyl cétone