Teneur Quelques définitions La nécessité d'un programme réactive des produits chimiques Exemples Inflammabilité (pt 2) Outils d'évaluation thermique des.

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1 Teneur Quelques définitions La nécessité d'un programme réactive des produits chimiques Exemples Inflammabilité (pt 2) Outils d'évaluation thermique des dangers (voir séparée la formation intro PROMIS) L'électricité statique Explosions de poussières Inter-réactivité graphiques

2 "L'activité principale de la plupart des compagnies chimiques est de fabriquer des produits à travers le contrôle des produits chimiques réactifs. La réactivité qui fait des produits chimiques utiles peuvent aussi les rendre dangereux. Par conséquent, il est essentiel que nous comprenions la nature des produits chimiques réactifs à vos processus. " Un incident chimique réactif peut résulter d'une réaction incontrôlée ou la libération d'énergie dangereuse qui peut entraîner des blessures ou des dommages matériels.

3 Un point principal de nos efforts produits chimiques réactifs: Comprendre l'énergie inhérente des systèmes et des conditions dans lesquelles énergie peut être libérée!

4 Substances réactives REACTIVE distinguer THERMIQUEMENT INSTABLE REACTIVE = REACTIVE =Réagissant à l'environnement dans des conditions opératoires ENVIRONNEMENT = ENVIRONNEMENT =Air, eau, agents d'oxydo-réduction, joint matériaux, les graisses, la rouille, la chaleur transfert des médias, des absorbants, des déchets, etc Auto-réactivité doit être pris en compte!

5 Qu'est-ce que une réaction chimique? Changer l'énergie! Endothermique:La chaleur est absorbée Exothermique:La chaleur est libérée

6 Quelques exemples de réactions chimiques  Nitration  Condensation  Oxydation  Amination  Alkylation  Halogénation  L'hydrogénation  Estérification  Combustion  Polymérisation .....

7 Quelques autres exemples de changements de chaleur  Adsorption  Neutralisation  Vaporisation  Mélange  Dilution  Mouillage  Corrosion .....

8 La production de chaleur dépasse la dissipation de la chaleur à la TNR (température de non-retour) le point. Accumulation d'énergie

9 Identifier le «point de non retour» Énergie Température réaction refroidissement point de non-retour contrôler Besoin de savoir / prévoir

10 Unités d'exploitation où les réactions souhaitées peuvent se produire: Des réacteurs par lots Réacteurs continus Les mélangeurs statiques (parfois) Laveurs

11 Unités d'exploitation où les réactions indésirables peuvent se produire: Des réacteurs par lots Réacteurs continus Les mélangeurs statiques (parfois) Laveurs Pompes Les réservoirs de stockage Adsorbeurs Amortisseurs Ion lits de change Les réservoirs de stockage Hautes substrats surface (par exemple isolation thermique) Plateaux colonne de distillation et d'emballage Echangeurs de chaleur Fûts de stockage de produits

12 Des réacteurs par lots Perte de contrôle de la température Mauvais matériaux, (quelque chose à ajouter, quelque chose de raté, le ratio mauvaise quantité, mauvais ordre de l'addition) Catalyseur Trop, trop peu, ou pas Transfert incomplet Perte d'agitation (et ultérieure re-démarrage) Perte de refroidissement

13 Réacteurs continus Perte de contrôle de la température Mauvais matériaux, (quelque chose à ajouter, quelque chose de raté, le ratio mauvaise quantité, mauvais ordre de l'addition) Perte de débit (et la suite de redémarrage) Perte de refroidissement

14 Mélangeurs statiques Lorsqu'elles sont bien conçues que de se mélanger, ils ne disposent généralement pas de contrôle de température

15 Laveurs Normalement conçu pour réagir à ou neutraliser un courant d'évent dangereux Relié à l'espace de vapeur d'une unité de traitement (par exemple des réservoirs de stockage ou des réacteurs) Épurateur moyen réagit normalement avec le contenu de l'unité de traitement Flux inverse est un problème potentiel - liquide laveur pénètre dans cuve de traitement et réagit d'une manière indésirable.

16 Adsorbeurs Adsorbeurs de carbone dans l'usage commun pour enlever les matières organiques des flux aqueux ou évents La chaleur d'adsorption pas connues ni comptabilisées La température peut s'élever - allumage des zones organiques riches et le carbone en présence de l'air - les grands incendies ont entraîné

17 Hautes substrats de surface La colonne de distillation d'emballage contaminés par des résidus exposés à l'air lorsqu'il est démonté Isolation thermique imbibé de matière organique s'enflamme (température, la dégradation exothermique des matières organiques dans une matrice où la chaleur ne peut pas dissiper)

18 Colonnes de distillation Résidus pyrophoriques sur des plateaux ou des emballages s'enflamme lorsqu'il est exposé à l'air Rebouilleur à la corrosion

19 Echangeurs de chaleur Fuites permettre aux médias d'échange de chaleur à mélanger avec des liquides de processus (ou vice versa) - réaction indésirable ou la corrosion potentielle.

20 Les réservoirs de stockage Mauvais matériaux entrent dans le réservoir Produits de la corrosion pénétrer dans le réservoir d'ailleurs, par exemple, D'hydrogène à partir attaque acide sur la tuyauterie reliée recueille dans l'espace vapeur du réservoir. (EX. matériau tort ou doublure échoue) Corrosion de la cuve Système de contrôle de chauffage tombe en panne (ex: acide acrylique en surchauffe et se sont enfuis à l'explosion)

21 Fûts de stockage de produits Corrosion conduit à la batterie exorbités Déchets mixtes réagir et de gaz évolution tambours renflements

22 Pompes La corrosion de la pompe Doublure La pompe ne Tracing contrôle de la température du système échoue (par exemple l'acide acrylique en surchauffe et «s'enfuit» à une explosion) La pompe fonctionne quand dans et hors les connexions bloquées (Vannes fermées ou de lignes gelé)

23 10 juillet 1976  Au lieu de distillation à 50% du solvant après la fin du lot, requis par le mode opératoire,les opérateurs distille seulement 15%.  Au lieu d'ajouter 3000 litres d'eau pour refroidir le mélange réactionnel à 50-60 ° C, requis par le mode opératoire,les opérateurs ont aucune.  Au lieu de l'agitation du mélange réactionnel jusqu'à ce qu'il soit complètement refroidie, requis par le mode opératoire,les opérateurs arrêté 15 min en remuant. après l'arrêt de la distillation.  Au lieu de laisser l'enregistreur de température de fonctionnement jusqu'à ce que le mélange est refroidi, requis par le mode opératoire,l'opérateur éteint la température. flûte à bec à 158 ° C.  Au lieu de rester avec le refroidissement unité à 50-60 ° C avaient été atteints, requis par le mode opératoire,les opérateurs laissés à 6 heures Exemple 1: Programmes & le facteur humain

24 Le facteur humain - ou le manque de formation? 10 juillet 1976

25 3 décembre 1984 Exemples Major 2  L'unité de réfrigération, conçu pour garder le isocyanate de méthyle stocké à 0 ° C, avait été arrêter pendant 6 mois.  La fusée sur la ligne d'évacuation de l'épurateur est hors service pour la réparation.  L'alarme de température du réservoir avait pas été réinitialisé pour signaler une hausse au dessus de la température de stockage déjà élevé.  Seulement après l'incident a commencé a été laveur de l'unité d'évacuation de gaz, en attente pendant environ 45 jours, redémarré.  De grandes quantités d'eau autorisés à pénétrer dans le réservoir de stockage et de réagir - exotherme - augmentation de la température - emballement - Communiqué

26 3 décembre 1984 Exemples Major 2

27 u Terra Industries - Port Neal, Iowa, explosion de l'usine de nitrate d'ammonium et 1995 rejets de gaz – Cinq personnes ont été tuées, 25 blessées – 15.000 tonnes de rejets d'ammoniac – 100 tonnes d'acide nitrique libéré – 175 millions $ de perte – Litiges importants Produits chimiques réactives de l'industrie Exemples:

28 Autres produits chimiques réactives de l'industrie Exemples:  Hoechst - série d'événements chimiques réactives près de Francfort 1994/1995/1996  1 + fatalité  Fortement critiqué par le public et le gouvernement  Risquer des fermetures d'usines potentiels  Mandaté par le gouvernement 200 millions de DM Programme d'amélioration de la sûreté des centrales  Union Carbide 1991 Sea Drift Texas (EO) 81 millions de dollars de perte

29 Mythes  Il est petit et ne devrait pas être un problème...  Les gens partout dans le monde pratiquent cette chimie...  J'ai déjà fait plusieurs fois et il n'y a pas de problème...  L'analyse thermique ne montre rien...  Il s'agit d'un solvant inerte...  Nous ne prévoyons pas une réaction à cette température...  Il est bien en dessous du point d'éclair....  Je vais le laisser tourner au cours du week- end - pas de problème...  "Mythes" Hank Köhlbrand 10/89

30 Connaissez vos limites et les capacités du système Connaissance des processus Est-ce que Process Design Intrinsèquement plus sûr été abordée? Pensez à propos des matériaux thermiquement instables, les matériaux sensibles aux chocs, les matériaux pyrophoriques (s'enflammer lorsqu'ils sont exposés à l'air), des poussières combustibles. Les systèmes de contrôle Refroidissement Intégrité mécanique Couches de protection / Lignes de défense Systèmes de secours Systèmes d'atténuation (laveurs, des fusées éclairantes, etc)

31 Éléments clés de la Produits chimiques réactives "pensée" processus  Know Your Chimie  Obtenir des données de test sur les matières premières, produits intermédiaires et  Évaluer les résultats des essais avec les conditions du procédé  Développer les pires scénarios  - Histoire  - Remue-méninges  Évaluation des risques -  Examinez vos lignes de défense  Créer des débouchés pour l'amélioration Tous ont trouvé en effectuant l'analyse des risques Processus (PHA) - Voir le contenu PROMIS

32 S'adressant à la suivante  Quel est exactement le processus désiré / chimie?  Que sait-on sur la chimie?  Quels détails du processus sont-ils pertinents?  Quel est le pire des cas?  Qu'est-ce qui se passe dans le pire des cas?  Quelles couches de protection sont prévues / en place?  Quels sont les systèmes de sécurité de protection connexes, des voyages de sécurité, sécurité des systèmes instrumentés de (SIS)?  Sont-ils adéquats et testé?  Quelles sont les sources d'énergie?  Quelles sont les sources potentielles d'inflammation?  Quels sont les processus similaires abouti à des incidents chimiques réactives?  Quel est le potentiel énergétique de substances et les mélanges?  Quels sont les impuretés?  Quelle est la procédure de traitement des déchets?  Quelle est la procédure de traitement de ventilation?

33 Intrinsèquement plus sûr? Suppléant - –Remplacer le matériau dangereux par un autre plus sûr (par exemple aqueuse ou plus le point d'éclair solvant) Minimiser - –Inventaire des matières dangereuses –Continue ou semi continue réaction Modéré –Basse température et / ou la pression Simplifier Vous pouvez classer / mesurer la sécurité inhérente au l'indice Dow incendie et d'explosion (voir le contenu PROMIS)