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Publié parCorentin Charles Modifié depuis plus de 8 années
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RMN 13C 13C: - I = 0.5 (comme le 1H) - abondance naturelle: 1.1%
- g (13C) = 0.25 g (1H) moins sensible 2014 C—C—C—C ca. 96% pas accessible pour l’expérience RMN C—C—C—C ca. 1% C—C—C—C ca. 1% isotopomèrs mesuré dans l’expérience RMN 13C C—C—C—C ca. 1/100% C—C—C—C ca. 1/100% ne pas visible dans l’expérience RMN 13C etc. bruit C—C—C—C ca. 1/106% Chimie analytique instrumentale
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RMN 13C Particularités: - on mesure un spectre d’une mélange des isotopomèrs - couplage 13C,13C ne pas visible ( il n’est pas probable d’avoir des noyaux 13C voisinés - couplage 13C,1H visible (beaucoup des lignes confus et difficile à interpréter normalement le couplage 13C,1H est supprimé (découplage) 2014 Chimie analytique instrumentale RMN 13C avec couplage 13C,1H RMN 13C sans couplage 13C,1H
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RMN 13C d sp2 > d sp > d sp3 Déplacement chimique: 0 – 220 ppm
d(13C) dépend de: - la hybridation d’atome «C» d sp2 > d sp > d sp3 2014 Chimie analytique instrumentale
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RMN 13C Déplacement chimique: 0 – 220 ppm d(13C) dépend de:
- la hybridation d’atome «C» - l’effet des substituants i) Déblindage par les substituants alkyliques: d Cquartenaire > d Ctertiaire > d Csecondaire > d Cprimaire ii) Déblindage par les substituants électronégatifs: CH3F 75 ppm CH3Cl 25 ppm CH3Br 75 ppm iii) Effet g: le «C» en position y relatif au groupe X dans une chaine du charbonne est plus blindé 2014 Chimie analytique instrumentale
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RMN 13C Déplacement chimique: 0 – 220 ppm d(13C) dépend de:
- la hybridation d’atome «C» - l’effet inductif des substituants - la densité des électrons Le plus «positive» le «C» (le plus bas la densité des électrons), le plus haut son déplacement chimique (comme pour le RMN 1H) 2014 Chimie analytique instrumentale 197 133 151 143 87
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RMN 13C Déplacement chimique: 0 – 220 ppm d(13C) dépend de:
- la hybridation d’atome «C» - l’effet inductif des substituants - la densité des électrons Intensité des signaux: on ne peut pas intégrer les signaux du spectre RMN (très grand différence pour la relaxation des noyaux); l’intensité du C quartenaire est souvent plus bas Informations concernant les protons voisinés en utilisant les spectres édités comme le APT ou DEPT (les spectres contenant le couplage 13C,1H sont trop compliqués) 2014 Chimie analytique instrumentale
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Spectre 13C – APT (attached proton test)
deux fois plus grand que «4» probablement deux atomes «C» 2014 Cq plus petit 13C Chimie analytique instrumentale
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Spectre 13C – APT (attached proton test)
2014 13C 13C-APT deux fois plus grand que «4» probablement deux atomes «C» Chimie analytique instrumentale Cq plus petit
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Spectre 13C – DEPT (distorsionless enhancement py polarisation transfer)
2014 13C: CDCl3 TMS TMS Chimie analytique instrumentale
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Spectre 13C – DEPT (distorsionless enhancement py polarisation transfer)
2014 13C-DEPT45 : signal positif pour chaque «C» connecté avec un proton TMS Chimie analytique instrumentale On ne voit pas les C quartenaire!!!
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Spectre 13C – DEPT (distorsionless enhancement py polarisation transfer)
2014 13C-DEPT90 : seulement signaux pour les groups CH Chimie analytique instrumentale Les groupes CH0, CH2 et CH3 sont invisibles!!!
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Spectre 13C – DEPT (distorsionless enhancement py polarisation transfer)
13C-DEPT135 : signal positif pour les groups CH et CH3 signal négatif pour les groups CH2 2014 TMS Chimie analytique instrumentale On ne voit pas les C quartenaire!!!
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Groupe fonctionnelle RMN 1H RMN 13C 2014
Chimie analytique instrumentale
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Groupes fonctionnelles
2014 Chimie analytique instrumentale
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