Benzène et aromaticité

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1 Benzène et aromaticité

2 V.5.3. Les sulfanilamides (antibiotiques «sulfamidés»)
NH2 SO2R R = pyridine, acétamide, hétérocycle,... 6,9 Å 6,7 Å NH2 SO2R NH2 COOH acide p-aminobenzoïque L'acide p-aminobenzoïque joue un rôle important dans la synthèse de l'acide folique précurseur du tétrafolate, transporteur d'entités mono-carbonées nécessaires à la croissance cellulaire. Pas d'acide folique Pas de croissance et de division des micro-organismes

3 VI. Oxydation et réduction du cycle benzénique
VI.1. Ozonolyse VI.2. Hydrogénation du benzène VI.3. Réduction de Birch VI.4. Wurtz-Fittig

4 VI.1. Ozonolyse Rappel: R R' C O + O C R'' R R' O O R' H R O3 C C C C
H2, Pd ou Zn ou H3P C O + O C R'' R R' O O R' H R O3 C C C C H R'' H O R'' R R' H2O2 C O + O C HO R'' O O 1) O3 2) Zn, H2O 3 H–C–C – H oxaldéhyde O O 1) O3, CH3COOH 2) H2O2, ∆ 3 HO–C–C–OH acide oxalique R O O O O 1) O3, CH3COOH 2) H2O2, ∆ R-C–C –OH HO–C–C–OH

5 VI.2. Hydrogénation du benzène
H2 / Ni lent H2 / Ni rapide H2 / Ni rapide + cyclohexadiènes cyclohexène hexane L'hydrogénation du benzène se fait sous pression en présence d'un catalyseur métallique comme le Ni.

6 VI.3. Réduction de Birch Le benzène peut être réduit en cyclohexa-1,4-diène si on le traite par un métal alcalin (Na, Li ou K) dans un mélange d'ammoniac liquide et d'alcool. Le mécanisme correspond à une série de transfert d'électrons provenant du Me alcalin et de protons provenant de l'alcool. Les groupes substituants du cycle influencent le déroulement de la réaction: Na NH3 liq, ETOH cyclohexa-1,4-diène cyclohexa-1,4-diène OMe OMe O Li NH3 l iq, ETOH H3O+, H2O 84 %

7 La réduction de Birch du toluène donne un produit dont la formule moléculaire est C7H10. L'ozonolyse, suivie d'une réduction par le Zn et l'eau transforme ce produit en CH3-CO-CH2-CHO et OHC-CH2-CHO. Quelle est la structure du produit de la réduction de Birch?

8 VI.4. Réaction Wurtz-Fittig
2 R-X Na R-R NaX Mécanisme: R-X Na  R- + Na+ + NaX R- + Na+ + R-X  R-R + NaX VI.4. Réaction Wurtz-Fittig Br + CH3-Br Na CH NaBr O