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MISE EN EVIDENCE D’ABSORBATS PAR ac-SECM
Dao TRINH Séminaire du 15 Juin LISE
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OBJECTIF SECM en régime stationnaire Résolution spatiale
Mécanismes réactionnels
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OBJECTIF SECM en régime stationnaire Régime transitoire
Résolution spatiale Mécanismes réactionnels Régime transitoire Fonction de transfert (Z) Relaxation d’intermédiaires adsorbés
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OBJECTIF SECM en régime stationnaire ac-SECM Régime non stationnaire
Résolution spatiale Mesures locales ac-SECM Régime non stationnaire Fonction de transfert Cinétique et mécanisme
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SECM MODE FEEDBACK MODE GENERATEUR - COLLECTEUR
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SECM MODE FEEDBACK
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SECM MODE FEEDBACK
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SECM MODE GENERATEUR COLLECTEUR
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M.Keddam, N.Portail, D.Trinh, V.Vivier ChemPhysChem. (10) 2009, 3175
ac-SECM PERTUBATION A LA SONDE Esonde = E0 Sin(ωt) Zsonde(ω) = ∆Esonde(ω) / ∆ Isonde(ω) Substrat conducteur / Substrat isolant M.Keddam, N.Portail, D.Trinh, V.Vivier ChemPhysChem. (10) 2009, 3175
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ac-SECM PERTUBATION A LA SONDE PERTUBATION AU SUBSTRAT
Esonde = E0 Sin(ωt) Zsonde(ω) = ∆Esonde(ω) / ∆ Isonde(ω) Substrat conducteur / Substrat isolant PERTUBATION AU SUBSTRAT Esub = E0 Sin(ωt) N(ω) = ∆ Isonde(ω) / ∆ Isub(ω) Substrat conducteur
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ac-SECM W.J. Albery, Trans. Faraday Soc. 62 (1966) 1915.
N. Benzekri, M.Keddam, H.Takenouti, Electrochim. Acta, 34 (1989) 1159
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ac-SECM W.J. Albery, Trans. Faraday Soc. 62 (1966) 1915.
N. Benzekri, M.Keddam, H.Takenouti, Electrochim. Acta, 34 (1989) 1159
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ac-SECM > Mode SG/TC
Mesure ∆Isub (ω), ∆Isonde (ω) 100 Hz – 0.05 Hz, Amplitude 50mV
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ac-SECM > Mode SG/TC
Nt(ω) : contribution du transport Nsonde(ω) : rendement de capture sur la sonde Nsub(ω) : rendement d’émission sur le substrat
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ac-SECM > Nt (ω) > Validation
Sonde microelectrode F = 40µm Fe(CN)64- -e Fe(CN)63- Esonde = 0.5VECS Substrat (électrode de Platine) Fe(CN)63- +e Fe(CN)64- Esub = E0 Sin(ωt) Amplitude 50mV
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ac-SECM > Nt (ω) > Validation
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ac-SECM > Nt (ω) > Validation
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ac-SECM > Nt (ω) > FEM
Expérimental
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ac-SECM > Adsorption
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ac-SECM > Adsorption
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ac-SECM > Adsorption
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ac-SECM > Adsorption
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ac-SECM > Adsorption
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ac-SECM > Charge H(ads)
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ac-SECM > Charge H(ads)
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ac-SECM > Charge H(ads)
sub F N w sub (2) - Im ( n (3) w -> inf w -> 0 (1) 1 Re ( n F N ) sub sub
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ac-SECM > Charge H(ads)
CORRIGER CONSTANTE
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ac-SECM > Charge H(ads)
QH = 210 µC cm-2 (1) (1) R.Woods, A.J.Bard (Ed.), vol. 9, New York, 1976, Ch.1.
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ac-SECM > Charge H(ads)
Nouvelle fonction de transfert Mise en évidence de l’hydrogène adsorbé
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ac-SECM > PERSPECTIVE
Mise en évidence d’intermédiaires adsorbés Couche passive du Fe Mesures locales d’acidité de surface
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MERCI ! Et QUESTIONS ?
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VOLMER TAFEL VOLMER HEYROVSKY
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LOCAL vs GLOBAL
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