Fragmentation (EI) Standard: 70 eV utilisé dans le spectromètre

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1 Fragmentation (EI) Standard: 70 eV utilisé dans le spectromètre
~15 eV sont nécessaire pour l’ionisation  il reste l’énergie dans le molécule - si le reste d’énergie est au moins aussi grand que l’énergie d’activation pour la désagrégation  scission de la liaison = FRAGMENTATION 2014 Chimie analytique instrumentale

2 Prem. étape de la fragmentation Deux. étape de la fragmentation
Fragmentation (EI) Ionisation 2014 Fragmentation Prem. étape de la fragmentation molécule cation de neutre radical radical cation Chimie analytique instrumentale Deux. étape de la fragmentation molécule cation de neutre radical radical cation cation molécule neutre

3 Fragmentation (EI) [A-B]+(i) A(p) + B+(i) A(i) + B+(p)
Les fragments avec un nombre des électrons pair (p) sont plus stable que les fragments avec un nombre des électrons impair (i) : Règle de Stephenson –Audier: «le fragment qui pouvait perdre un électron le plus facile (celui –ci aves l’énergie d´ionisation le plus bas) porte la charge» 2014 [A-B]+(i) A(p) + B+(i) A(i) + B+(p) [A-B]+(p) A(p) + B+(p) A(i) + B+(i) Chimie analytique instrumentale

4 Fragmentation (EI) Particularités:
- réaction monomoléculaire (pas de collisions dans la source d’ionisation) - réaction endotherme - réaction contrôlé par le cinétique (les particules formés plus vites sont détectés plus souvent) 2014 Chimie analytique instrumentale

5 Fragmentation (EI) Fragmentation a
Fragmentation benzylique et allylique Rupture des liaisons «non activées» Rétro-Réaction Diels-Alder Réarrangement de McLafferty Réaction onium Perte de CO 2014 Chimie analytique instrumentale

6 Fragmentation a Ex: 2-butanone
2014 Chimie analytique instrumentale

7 Le composant le plus lourd se dissocie préférentiellement !
2014 Chimie analytique instrumentale Le composant le plus lourd se dissocie préférentiellement !

8 Fragmentation benzylique Ex: butylbenzène
2014 Chimie analytique instrumentale

9 Rupture des liaisons «non activées»- Ex: 7-propyltridécane
Pour les alcanes linéaires 2014 Chimie analytique instrumentale

10 Rétro-Réaction Diels-Alder Ex: 1,2,3,4-tétrahydrocarbazol
2014 Chimie analytique instrumentale

11 Rétro-Réaction Diels-Alder Ex: 5,7-dihydroxy-4`-méthoxyisoflavone
2014 Chimie analytique instrumentale

12 Réarrangement de McLafferty - Ex: butanoate de méthyle
2014 Chimie analytique instrumentale

13 Réaction onium Ex: butyléthyléther
2014 Chimie analytique instrumentale

14 Perte de CO Ex: phénol 2014 Chimie analytique instrumentale

15 L’analyse du spectre 2014 Chimie analytique instrumentale