Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 1 Aide pour analyser les spectres des molécules plus complexes comme par exemple la ciclosporine (immunosuppresseur)

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 2 Principe de le RMN bidimensionnels – Qui parle avec qui? Exemple: Plusieurs personnes qui parlent chacune une seule langue: Comment identifier les personnes parlant la même langue?

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 3 Principe de le RMN bidimensionnels – Qui parle avec qui? Exemple: Plusieurs personnes qui parlent chacune une seule langue: Comment identifier les personnes parlant la même langue?  Sur un «spectre» 1D - Mais très vite illisible

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 4 Principe de le RMN bidimensionnels – Qui parle avec qui? Exemple: Plusieurs personnes qui parlent chacune une seule langue:

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 5 Principe de le RMN bidimensionnels – En RMN, c’est la même chose, les noyaux communiquent via le couplage J (et d’autres interactions). 2D COSY: Un pic croisé signifie qu’il existe un couplage scalaire J entre les 2 protons considérés c’est-à-dire que ces deux protons sont voisins dans la molécule.  Corrélation

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 6 Principe de le RMN bidimensionnels – En RMN, c’est la même chose, les noyaux communiquent via le couplage J (et d’autres interactions). 2D COSY: Un pic croisé signifie qu’il existe un couplage scalaire J entre les 2 protons considérés c’est-à-dire que ces deux protons sont voisins dans la molécule.

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 7 2D COSY de ciclosporine:

Spectres bidimensionnels 2014 Chimie analytique instrumentale 8 expérienceCorrélation COSY 1 H- 1 H ( 2 J; 3 J) HMQC 1 H- 13 C (directement liée; 1 J) HMBC 1 H- 13 C (séparées par deux ou trois liaisons; 2 J; 3 J)

Spectres bidimensionnels - HMQC 2014 Chimie analytique instrumentale 9 Dérivé de la galactose OH: pas de corrélation dans le HMQC CH 2 : un C et deux H CH anomère: très déblindé dans le 13 C

Spectres bidimensionnels - HMBC 2014 Chimie analytique instrumentale 10 Couplage 1 J ( 1 H, 13 C) dans le HMQC Adenin connecté via C1’