Règles LCAO 2 règles fondamentales: 2 OA ne se combinent (n’interagissent) fortement que si elles sont proches en énergie (règle 2) elles se recouvrent.

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1 Règles LCAO 2 règles fondamentales: 2 OA ne se combinent (n’interagissent) fortement que si elles sont proches en énergie (règle 2) elles se recouvrent effectivement (règle 1)

2 Règles LCAO Règle 3: dans le mélange de 2 OA d’énergies différentes, chacune des 2 OM est dominée par (ressemble le plus à) l’OA qui lui est le plus proche en énergie.

3 Règles LCAO Règle 4: conservation du nombre d’orbitales
Règle 5: transitivité des interactions d’OA À partir de N OA, on peut (et doit) obtenir N OM si l’OA fa interagit fortement avec fb et fb avec fc , alors fa interagit aussi avec fc

4 Règles LCAO Règle 6: propriétés nodales
Règle 7: respect de la symétrie Le nombre de surfaces nodales dans une OM augmente avec l’énergie (le niveau) de l’OM Donc: 1ère OM sera sans nœud, la 2e OM aura 1 nœud, la 3e OM, 2 nœuds Les OM doivent avoir un caractère de symétrie bien déterminée par rapport à toute symétrie moléculaire

5 Exemple 2 - + - + + - + - + + + + + Benzène Butadiène

6 Molécules X2 OM formées à partir de 1s Ex:

7 Molécules X2 (XA-XB)

8 Molécules X2 (XA-XB) liante

9 Molécules X2 (XA-XB) ( ou ) g=gerade=pair (par rapport à inversion )

10 Molécules X2 g=gerade=pair (par rapport à inversion )

11 Molécules X2 liante 1sA 1sB HA HB z

12 Molécules X2

13 Molécules X2

14 Molécules X2 anti-liante liante

15 Molécules X2 ( ou ) u=ungerade=impair (par rapport à inversion )

16 Molécules X2 liante 1sA -1sB HA HB z

17 Molécules X2 liante HA HB z

18 Molécules X2

19 OM liantes vs. antiliantes
accumulation électronique

20 OM liantes vs. antiliantes
accumulation électronique attire noyau noyau

21 OM liantes vs. antiliantes
accumulation électronique attire situation LIANTE noyau noyau

22 OM liantes vs. antiliantes
séparation du nuage électronique

23 OM liantes vs. antiliantes
séparation des noyaux séparation du nuage électronique

24 OM liantes vs. antiliantes
séparation des noyaux situation ANTI-LIANTE séparation du nuage électronique

25 H2+

26 H2+ De (Énergie de dissociation) Re

27 Molécules X2 Autres OM s (symétrie cylindrique) ( ou ) ( ou )
Convention: XA XB z

28 Molécules X2 anti-liante liante

29 Molécules X2 liante

30 Molécules X2 anti-liante liante

31 Molécules X2 liante

32 Molécules X2 OM p (symétrie latérale, ou de réflexion) ( ou ) ( ou ) x
Convention: A B z y

33 Molécules X2 anti-liante liante

34 Molécules X2 liante

35 Molécules X2 anti-liante

36 Molécules X2

37 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison)

38 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison)
nombre d’électrons dans des OM liantes nombre d’électrons dans des OM anti-liantes

39 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

40 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

41 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

42 Molécules X2 Ordre de liaison: (ou indice de liaison) Exemples:

43 Molécules X2 n =

44 Molécules X2 n = Re (pm) =

45 Molécules X2 n = De = (kJ/mol)