MISE EN EVIDENCE D’ABSORBATS PAR ac-SECM Dao TRINH Séminaire du 15 Juin 2010 - LISE

OBJECTIF SECM en régime stationnaire Résolution spatiale Mécanismes réactionnels

OBJECTIF SECM en régime stationnaire Régime transitoire Résolution spatiale Mécanismes réactionnels Régime transitoire Fonction de transfert (Z) Relaxation d’intermédiaires adsorbés

OBJECTIF SECM en régime stationnaire ac-SECM Régime non stationnaire Résolution spatiale Mesures locales ac-SECM Régime non stationnaire Fonction de transfert Cinétique et mécanisme

SECM MODE FEEDBACK MODE GENERATEUR - COLLECTEUR

SECM MODE FEEDBACK

SECM MODE FEEDBACK

SECM MODE GENERATEUR COLLECTEUR

M.Keddam, N.Portail, D.Trinh, V.Vivier ChemPhysChem. (10) 2009, 3175 ac-SECM PERTUBATION A LA SONDE Esonde = E0 Sin(ωt)  Zsonde(ω) = ∆Esonde(ω) / ∆ Isonde(ω) Substrat conducteur / Substrat isolant M.Keddam, N.Portail, D.Trinh, V.Vivier ChemPhysChem. (10) 2009, 3175

ac-SECM PERTUBATION A LA SONDE PERTUBATION AU SUBSTRAT Esonde = E0 Sin(ωt)  Zsonde(ω) = ∆Esonde(ω) / ∆ Isonde(ω) Substrat conducteur / Substrat isolant PERTUBATION AU SUBSTRAT Esub = E0 Sin(ωt)  N(ω) = ∆ Isonde(ω) / ∆ Isub(ω) Substrat conducteur

ac-SECM W.J. Albery, Trans. Faraday Soc. 62 (1966) 1915. N. Benzekri, M.Keddam, H.Takenouti, Electrochim. Acta, 34 (1989) 1159

ac-SECM W.J. Albery, Trans. Faraday Soc. 62 (1966) 1915. N. Benzekri, M.Keddam, H.Takenouti, Electrochim. Acta, 34 (1989) 1159

ac-SECM > Mode SG/TC Mesure ∆Isub (ω), ∆Isonde (ω) 100 Hz – 0.05 Hz, Amplitude 50mV

ac-SECM > Mode SG/TC Nt(ω) : contribution du transport Nsonde(ω) : rendement de capture sur la sonde Nsub(ω) : rendement d’émission sur le substrat

ac-SECM > Nt (ω) > Validation Sonde microelectrode F = 40µm Fe(CN)64- -e  Fe(CN)63- Esonde = 0.5VECS Substrat (électrode de Platine) Fe(CN)63- +e  Fe(CN)64- Esub = E0 Sin(ωt) Amplitude 50mV

ac-SECM > Nt (ω) > Validation

ac-SECM > Nt (ω) > Validation

ac-SECM > Nt (ω) > FEM Expérimental

ac-SECM > Adsorption

ac-SECM > Adsorption

ac-SECM > Adsorption

ac-SECM > Adsorption

ac-SECM > Adsorption

ac-SECM > Charge H(ads)

ac-SECM > Charge H(ads)

ac-SECM > Charge H(ads) sub F N w sub (2) - Im ( n (3) w -> inf w -> 0 (1) 1 Re ( n F N ) sub sub

ac-SECM > Charge H(ads) CORRIGER CONSTANTE

ac-SECM > Charge H(ads) QH = 210 µC cm-2 (1) (1) R.Woods, A.J.Bard (Ed.), vol. 9, New York, 1976, Ch.1.

ac-SECM > Charge H(ads) Nouvelle fonction de transfert Mise en évidence de l’hydrogène adsorbé

ac-SECM > PERSPECTIVE Mise en évidence d’intermédiaires adsorbés Couche passive du Fe Mesures locales d’acidité de surface

MERCI ! Et QUESTIONS ?

VOLMER TAFEL VOLMER HEYROVSKY

LOCAL vs GLOBAL