ANALYSE DE COMPOSES A EFFETS PERTURBATEURS ENDOCRINIENS (HORMONES, PARABENES, TRICLOCARBAN) DANS LES SEDIMENTS Ladji MEITE LM1, Brice Mourier BM2, Arnaud Ngongang AN3, Jean-Philipe BEDELL J-PB2, Marc BABUT MB4, Marc DESMET MD5 , Sébastien SAUVÉ SS3 1. Université Nangui Abrogoua (Abidjan, Côte d’Ivoire) 2. Université de Lyon 1, UMR 5023 (Lyon, France) 3. Université de Montréal, Laboratoire de Chimie Environnementale 4. Irstea, UR MALY (Lyon, France) 5. EA 6293 GéHCO, Université François-Rabelais de Tours (France) Introduction La problématique des composés à effets perturbateurs endocriniens (PEs) constitue une préoccupation de plus en plus croissante. Ce sont des substances exogènes ou un mélange de substances capables de mimer, bloquer ou perturber le fonctionnement normal du système endocrinien. En raison de leur hydrophobicité (Log Kow entre 1,96 et 4,90), ils sont adsorbés sur les particules en suspension et s’accumulent dans les sédiments où ils constituent une menace pour les organismes aquatiques. Les objectifs de cette étude sont de (1) déterminer les concentrations de 12 PEs (Figure 1) dans des carottes de sédiments en amont et en avant de la ville de Lyon (France), (2) déterminer leurs profils de sédimentation, (3) évaluer la variation temporelle des niveaux de concentrations. Hormones naturelles Agent antimicrobien Parabènes (agents conservateurs) Hormones de synthèse Figure 1: Perturbateurs endocriniens sélectionnés Matériel et Méthodes Protocole d’extraction et de purification 1- Elution, 3 mL ACN/H2O (7:3, v/v) 5 mL Me OH/Acétone (3:1, v/v) 3 mL Me OH/Acétone (3:1, v/v) 1- Sonication, 20 min (30°C) 2- Agitation, 45 min 3- Centrifugation, 20 min (3500 rpm) 4-Évaporation à sec, 30°C (N2) 1- Reconstitution, 3 mL ACN/H2O (7:3, v/v) 2- Agitation, 30 s 3- Sonication, 10 min (30°C) SPE Cartouche C18 Sédiments (1 g) Extraction Purification Lyophilisés / homogénéisés 2- Filtration 0.45 µm 3- Evaporation à sec, 30°C (N2) Reconstitution NB: Pour s’affranchir de l’effet de matrice Ajouts dosés Analyse LDTD-APCI-MS/MS Extraits analytes + Etalons internes MeOH Volume total = 250 µL Avantages Analyse ultrarapide par puits ̴10 s / puits (LDTD) Désorption thermique induite par diode laser (APCI) Ionisation chimique à pression atmosphérique Volume: 4µL Figure 2. Zone d’étude Résultats Tableau 1. Valeurs minimum-maximum (moyenne) et gamme de concentrations ailleurs dans le monde Composés (ng g-1) LEVO MPROG PROG E2 EE2 NOR TCC MeP EtP PrP BuP BeP 5-32 (15) 2-6 (4) 20-148 (65) 1-25 (10) 8-112 (32) 2-26 1-36 (13) 7-158 (55) 2-25 3-43 2-5 (3) <2.6 MTE 4-18 (11) 1-2 (1) 11-72 (39) 3-9 (5) 3-24 2-14 4-33 (17) 3-53 (26) 2-23 (9) 2-15 (7) 1-9 <2.4 BRE nd-19 nd-29 <2.5-12 22-70 nd-30 nd -90 nd-16 nd-56 nd-12 nd-15 nd 1 nd-2.63 nd-0.45 2 nd-0.1 nd-0.21 3 3.1 4 <0.9-4 <1.4-12 5 0.84-6.35 0.82-5.1 0.59-4.03 0.28-0.71 <0.29 6 <0.04–0.39 7 <2-138.8 8 5-822 9 <2.65-32.7 10 <0.04-2.18 <0.04-6.82 <1 <1-22.8 <0.1-1.08 11 0.31−45.5 nd−0.46 nd−3.52 nd−0.75 12a 2.59−17.8 nd−0.13 nd−2.84 nd−34.0 12b 2.43−16.2 0.31−2.67 0.10−64.5 nd−29.1 nd−0.65 12c MTE BRE Figure 4. Profils de concentrations du méthylparabène MTE BRE 1 Ruisseau et rivière de la région de Montreal (Québec, Canada) 2 Sédiments marins (Mississipi, USA) 3 Rivière et étang en Espagne (5 cm) 4 Sédiment du lac Erhai (China) 5 Rivères du comté de Sussex (UK) 6 Rivères Manzanares, Ria Arousa et Ria Pontevedra (Expagne) 7 Rivers Nene et Lea (UK) 8 Rivière en Ecosse (2 cm) 9 Ruisseau, rivière et lac (USA, 10 cm) 10 Baie de San Francisco (USA) 11 Rivière Anoia et Cardener (Spain, 0-20 cm) 12 aUSA , Rivières, lac et baies (0-285 cm), bBaies de Tokyo, (Japon, 0-12 cm), cCorée , lac (0-4 cm) MTE BRE Figure 5. Profils de concentrations du triclocarban Figure 3. Profils de concentrations de la progestérone Message clé Profils verticaux différents entre MTE et BRE liés probablement à la présence de la zone urbaine de Lyon et des apports du Saône et de l’Ain entre les deux sites. Tendances générales : MTE Pics de concentrations entre 20 et 40 cm de profondeur BRE Augmentation des concentrations de la surface aux couches profondes Excepté BeP, tous les perturbateurs endocriniens sélectionnés sont présents dans les colonnes de sédiments à des concentrations relativement élevées. BeP: - 0,02% dans les formulations de cosmétiques (13% pour BuP et 82% autres parabènes) - Photolyse, hydrolyse, biodégradation Etude en cours : Etablissement des profils temporels afin de connaître l’historique de dépôt des perturbateurs endocriniens . Université NANGUI ABROGOUA Programme Canadien de Bourses de la Francophonie Grand-Bassam –Côte d’Ivoire du 01 au 03 Octobre 2013