Entropie selon la 3e loi.

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Transcription de la présentation:

Entropie selon la 3e loi

Entropie: Définition statistique (distribution de Maxwell-Boltzmann)

Distribution de Maxwell-Boltzmann constante de normalisation

molécule N molécule 1 molécule 2 molécule 3

Nombre d’états (micro-états) avec n1 molécule sur e1, n2 sur e2, n3 sur e3,….,nk sur ek Particules discernables (classiques) Particules indiscernables Fermions Bosons

Entropie: Définition statistique Distribution plus désordonnée W plus grand = mesure du degré de désordre

3e loi La variation d’entropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T -> 0 K. Entropie selon la 3e loi: On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes

3e loi La variation d’entropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T -> 0 K. Entropie selon la 3e loi: On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes

3e loi La variation d’entropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T -> 0 K. Entropie selon la 3e loi: On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes Défauts

3e loi La variation d’entropie accompagnant toute transformation tend vers zéro quand T -> 0 K. Entropie selon la 3e loi: On ne peut pas atteindre la température zéro absolue par un nombre fini d`étapes Défauts EX: CO, NNO

? 2 positions possibles pour chaque H (N=nombre d’atomes O 2N=nombre d’atomes H)

Seules 6 sur 24 dispositions des 4 H autour de O sont valides

Entropie selon la 3e loi

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi Transition de phase=équilibre de phase à Ttr1 à P=1atm

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi A(s,0 K) A(g,T) A(s,Ttr1) A(l,Ttr1) A(l,Ttr2) A(g,Ttr2)

Entropie selon la 3e loi Extrapolation de Debye

Entropie des substances Effet de la masse

Entropie des substances Effet de la taille des molécules

Entropie des substances Effet de la structure Autres exemples: voir problèmes 40,41, Ch. 21 de McQuarrie&Simon

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à V constant Énergie libre de Helmholtz

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs (Enthalpie libre)

1ere + 2e loi: Énergies libres 2e loi: dans tout processus spontané à P constante Énergie libre de Gibbs (Enthalpie libre) Utile pour réactions chimiques

G P1 G(s) G(l) G(g) Tfusion Teb T

G P1 S L G Tfusion Teb T

G P2 > P1 Tfusion Teb T

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