Spectrométrie de masse Les analyseurs

Les analyseurs Détecteur Analyseur Source

Caractéristiques principales Limite en masse Transmission Résolution Valeur maximale mesurable de m/z. Transmission Proportion des ions produits dans la source qui atteignent le détecteur. Résolution Deux pics successifs sont dits résolus si la vallée entre eux atteint 10% (haute résolution) ou 50% (basse résolution) de l’intensité du plus faible des pics.

Analyseurs à secteurs

Secteurs: Erreurs et corrections Trajectoires initiales Vitesses initiales Géométrie en secteur Focalisation en direction Dispersion en énergie

Secteurs: Erreurs et corrections Double focalisation Direction et énergie → Haute résolution

Secteurs: MS/MS → Perte de la haute résolution Zone de fragmentation B E 2 1 Zone de fragmentation Appareil Balayage Observation 2 BE B fixe; E balaye Ions fragments 1 EB ou BE B/E constant B2/E constant Ions parents (1-E)B2/E2 constant Perte de neutre → Perte de la haute résolution

Secteurs: Avantages et limitations Haute précision (résolution = 100 000) MS/MS Taille Transmission directement liée à résolution E très élevé (vide poussé) < 20 000 Da

Quadrupoles

Quadrupoles: Principe de séparation X Y r0 -F0 +F0 +F0 -F0 F0 = U + V cos wt DC RF

Quadrupoles: balayage U/V m1 m2 m3 m1 < m2 <m3 U

Quadrupoles: MS/MS Q1 Q2 Q3 Observation Q1 Q2 Q3 Fixe Fragmentation Balayage Ions fragments Ions parents Balayage décalé Perte de neutre

Quadrupoles: Avantages et limitations Effet lentille Balayage rapide Pas d’influence d’Ec < 4000 da Résolution = 2000

Ion trap

Ion trap Principe de séparation

Ion trap Principe de séparation RF seule (1,1 MHz, 500V) RF + AC superposée (160 kHz, 12V)

Ion trap Avantages et limitations Limite de détection: attomole Vide faible MSn < 6000 Da Résolution 4000

Analyseurs à temps de vol

TOF principe de séparation Détecteur Laser z e V = 1 2 m v2 t = d v = d m 2 z e V

TOF: Différences de vitesse initiale m/z identique Ec différent - + v1 v1 v2 v1 v2 v2 Détecteur Réflectron

TOF: Avantages et limitations Transmission vitesse < 1 000 000 Da Résolution = 5 000 (avec réflectron: 20 000)

Récapitulatif Limite en masse Résolution (m/z = 1000) Particularité Secteurs 20 000 100 000 Haute résolution Quadrupoles 4000 3000 Scan rapide Ion trap 6000 MSn TOF 1 000 000 5000 Pulsé

Et ensuite …. RDV à 13h30 D3: Masse & isotopes B12: Lunch B11: Fragmentation Aud B