Variation de la CMC: aspect thermodynamique Répulsion : s’oppose à l’agrégation Attraction : favorise l’agrégation En général Les facteurs favorisant l’attraction entre les molécules amphiphiles dans l’agrégat favorisent l’agrégation (ou favorisent une diminution de ΔGmic) entraînant une diminution de CMC Les facteurs favorisant une répulsion entre les têtes des molécules amphiphiles défavorisent l’agrégation (ou entraînent une augmentation de ΔGmic) entraînent une augmentation de CMC
Variation de la CMC: aspect thermodynamique L’enthalpie libre standard de micellisation peut s’exprimer par la somme de deux termes correspondant aux contributions des chaînes hydrophobes et des têtes hydrophiles : Donc, se qui tend à augmenter les effets hydrophobes (ex: augmentation de la longueur des chaînes) ou diminuer les répulsions entre les têtes (ex: diminution des interactions électrostatiques) favorise l’agrégation.
Effet des charges, de la longueur de chaîne sur la CMC T=25 °C (M) Énergie d’interaction entre 2 têtes chargées: lorsque la répulsion augmente Longueur des chaînes: lorsque la longueur augmente , l’effet hydrophobe augmente et on favorise l’agrégation
Effet des têtes, de la longueur de chaîne et de T sur la CMC Dans « An Introduction to Interfaces & Colloids »
Variation de CMC avec la température L’effet de la température sur la CMC est complexe. Gibbs-Helmholtz: CMC varie peu avec T Dans « An Introduction to Interfaces & Colloids » Solubilization by Surface Active Agents, Chapman & Hall, London, 1968
Effet de la température et de la concentration en sel ajouté sur la CMC d’un tensioactif ionique: myristique acide(1-sulfonato) ester méthyle Figure tirée de: Colloid Polym Sci 275:474-479 (1997)
Contributions de l’enthalpie et de l’entropie dans le phénomène de l’auto-assemblage Solubilization by Surface Active Agents, Chapman & Hall, London, 1968