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Publié parGabin Ducharme Modifié depuis plus de 8 années
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Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique
Université d’Oran Es-Senia Faculté de Médecine Module de Chimie
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Chimie I : Chimie générale
Chimie II : Chimie organique
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Chimie organique
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Chapitre I : Les fonctions organiques.
composés organiques, formules, fonctions, et nomenclature.
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Effets électroniques dans les molécules
Chapitre II : Effets électroniques dans les molécules effet inductif, effet mésomère.
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Chapitre III : Isomérie : Structure et réactivité.
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Chapitre IV : Etude des mécanismes réactionnels.
Réactions en chimie organique : IV.1. Addition. IV.2. Substitution nucléophile. IV.3. Elimination. IV.4. Substitution électrophile. Aspect cinétique des réactions.
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La chimie organique est la chimie des composés du carbone d'origine naturelle ou produits par synthèse.
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Ces composés présentent par ailleurs un nombre très limité d'éléments autres que le carbone.
On trouve en particulier les éléments hydrogène (H), oxygène (O), azote (N), phosphore(P), soufre(S) et les halogènes ( F, Cl, Br,I).
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Le symbole du noyau de l'atome de carbone est: 6 12C
Cet atome possède 6 protons. La neutralité électrique de l'atome impose qu'il possède aussi 6 électrons qui se répartissent, dans l'état fondamental, sur les deux premières couches suivant la formule électronique (K)2(L)4.
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Cette répartition électronique fait apparaître 4 électrons périphériques. La règle de l'octet permet de prévoir que l'atome de carbone engagera 4 liaisons covalentes (4 doublets liants) de façon à acquérir une structure périphérique en octet. Les quatre liaisons de l'atome de carbone peuvent être distribuées de trois façons différentes dans l'espace (voir le tableau ci-dessous).
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Carbone tétragonal Exemple: le méthane Carbone trigonal Exemple: L'éthylène Carbone digonal Exemple: L'acétylène
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Chapitre I : Nomenclature
I / Formules des composés organiques : Tout composé organique correspond une formule brute exp : CxHyOz Remarque : en dehors des C, H, les autres éléments sont des hétéroatomes.
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La même formule brute correspondent plusieurs corps dits « isomères »
Exp : C2H6O CH3-O-CH Ether CH3-CH2-OH Alcool
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La formule développée planes permet de distinguer les isomères.
Elle donne les positions relatives des atomes dans la molécule. Chaîne carbonée linéaire : formule développée. Série Aliphatique Chaîne carbonée linéaire formule semi développée. Chaîne carbonée ramifiée.
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Ecriture simplifiée CH3-CH2- CH2-CH2-CH3 Chaine carbonée cyclique
Les sommes représentent les C On ne mentionne pas les H CH3-CH2- CH2-CH2-CH3 Chaine carbonée cyclique Chaine carbonée aromatique
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Chaine carbonée ramifiée
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La valence de chaque atome est respectée
H monovalent, O divalent, N trivalent, C tétravalent.
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II) Fonctions, groupes fonctionnels
Des substances chimiques présentant un ensemble de propriétés chimiques communes contiennent des groupes identiques d’atomes, ces groupements sont appelés groupements fonctionnels. Exp. Groupe fonctionnel carboxylique -COOH
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1/ Hydrocarbures aliphatiques (à chaine ouverte) :
On les subdivise en trois groupes Les Alcanes (hydrocarbures saturés) de formule générale CnH2n+2 (exp : C 3H8) Les Alcènes (hydrocarbures insaturés : éthylénique) (C=C) de formule générale CnH2n. (exp : C 3H6) Les alcynes ((hydrocarbures insaturés : acéthylénique) (CC) de formule générale CnH2n-2 (exp : C 3H4)
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2/ Hydrocarbures cycliques (à chaîne fermée) :
Les Alcanes cycliques de formule générale CnH2n donc isomères des alcènes aliphatiques. Exp. C3H6 Les Alcènes cycliques de formule générale CnH2n-2, isomères des alcynes aliphatiques. Exp. C5H8 Les alcynes cycliques CnH2n-4 n≥8 Exp. C8H12
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3/ Hydrocarbures aromatiques
Ces molécules comportent un ou plusieurs cycles benzéniques Benzène Exp.
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Halogène Monohalogéné Dihalogéné Trihalogéné
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-M : organométallique Oxygène: Alcool carbonyle : aldéhyde ou cétone
acide carboxylique ester
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Chlorure d’acide Anhydride Amide
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Azote Amine Imine Nitrile Soufre Thiol
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III Nomenclature : A un nom donné ne peut correspondre qu’une seule formule donc un seul composé. IUPAC “International Union of Pure and Applied Chemistry” à partir des règles précises, permet de nommer les composés organiques en prenant comme référence les hydrocarbures saturés.
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TABLEAU I
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Dans le cas d’une ramification d’une molécule, ils se forment des radicaux de formule générale Cn H2n+1 ; Résultent de l’enlèvement d’un H à partir d’un alcane, appelés groupements alkyles. Ils sont nommés en remplaçant la terminaison « ane » par « yle »
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TABLEAU II :
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CH3 CH 3 - C - (CH2)n – CH3 H Un isoalcane Exp: n=1=isopentane
Sec -butyle CH CH 3 - C - (CH2)n – CH3 H Un isoalcane Exp: n=1=isopentane
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CH3 CH C -(CH2)n – H Un néoalcane Exp: n=2→ néohexane
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La construction de la nomenclature s’effectue en deux étapes :
→ on établit d’abord le nom de la chaîne carbonée qui constitue la base du nom du composé. → on ajoute en suite des préfixes et /ou suffixes ainsi que des indices numérique, indiquant la nature et la position sur la chaîne des atomes ou groupes particuliers .
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Règle IUPAC ❶ •) Repérer et nommer la chaîne la plus longue que l’on puise trouver au sein de la molécule . Exp : un décane substituté par un éthyle et deux méthyles.
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•) si une molécule présente deux ou plusieurs chaînes d’égale longueur, on choisit la chaîne qui porte le plus grand nombre de substituants. Exp : (correcte) un heptane, 4 substituants (incorrecte) un heptane, 3 substituants
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Règle IUPAC ❷ : •) Nommer tous les groupes carbonée greffés sur la plus longue chaîne entant que substituant alkyles. •) si la chaîne du substituant est elle-même ramifiée, la même règle s’applique : on recherche d’abord la chaîne la plus longue puis on nomme toutes les annexes .
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Exp : isoproyle (Nom courrant ) 1-méthyl éthyle (Nom systématique ) SEC- butyle ( Nom courrant ) 1- méthylpropyle
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Règle IUPAC❸ : •)Numéroter les carbones de la chaîne la plus longue en commençant par l’extrémité la plus proche d’un substituant . Exp 1 : (correcte) (incorrecte)
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Exp2. 2 + 4 < 3+5 correcte
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Si 2 substituants sont à égale distance des deux extrémités de la chaine, on se base sur l’alphabet pour décider le sens du numérotation du substrat. Exp. Et en position 3 Me en position 6
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Règle IUPAC ❹ : Ecrire le nom de l’alcane en arrangeant tout d’abord tous les substituants par ordre alphabétique (chacun étant précédé, à l’aide d’un tiret, du numéro d’atome de carbone auquel il est attaché), puis en y adjoignant le nom du substrat.
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Application
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la chaîne la plus longue contient 6C → dérivé de l’hexane.
la numérotation se fait de la droite vers la gauche, on aura 2, 2, 3, 4 comme indices de position; par contre la deuxième possibilité (numérotation de gauche à droite) on aura comme indices de position 3, 4, 5, 5. et donc la numérotation correcte : de droite à gauche.
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le nom de cette molécule est:
les substituants sont: trois groupes méthyles et un groupe éthyle affectés aux indices 2, 3 et 4 respectivement. le nom de cette molécule est: 4-éthyl-2,2,3-triméthyl hexane.
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Les cycloalcanes On construit un cycloalcane en enlevant deux atomes d’H terminaux du modèle d’un alcane linéaire et en réalisant une liaison des carbones extrêmes. le nom de ces composés: le nom de l’alcane est précédé du préfixe « cyclo » Exp.
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cyclopropane cyclobutane Dans le cas d’un cyclique substitué n- butylcyclohexane isopropylcyclohexane
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pour les composés polysubstitués, il faut veiller à obtenir la séquence de numérotage la plus faible possible. Lorsque deux possibilités se présentent, l’ordre alphabétique des substituants est déterminant. 4-éthyl -1, 1, 2- trimetylcyclohexane
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2- Nomenclature des dérivés halogénés
Squelette Halogène Les x sont : a- Brome (Br) c- Fluore (F) b- Chlore (Cl) d- Iode (I)
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Préfixe halogéno Nom de Référence (R) Br : Bromo Cl : Chloro F: Fluoro
I : Iodo
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Exemples Chlorométhane dichlorométhane trichlorométhane
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Chaîne ramifiée halogénée
1 4 3 2 5 2,3- dibromo -2- méthyl pentane
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Chaîne ramifiée contenant deux halogènes différents
Br et Cl prioritaires, imposent le sens de la numérotation 1 4 2 5 3 1 3-bromo -2- chloro -3- éthyl -4- méthyl pentane
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Nomenclature des composés organométalliques
les composés organométallique comporte une ou plusieurs liaison carbone-métal, ils sont de la forme R-XM( M: métal, X: halogène), se sont des « halogénures d’alkymmétal »
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Exp. CH3-CH2-MgI iodure d’éthylmagnésium.
s’ ils sont de la forme R-M-R ce sont des , alkylmétal, nommés sur le modèle ci-dessous. Exp: CH3-Cd-CH3 dimethylcadnium « toutes les règles de la nomenclature des alcanes restent valables »
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4- Nomenclature des Alcènes
Formule brute : CnH2n La terminaison « ane » de l’alcane est remplacée par la terminaison « ène ». La position de la double liaison affectée de l’indice le plus faible, impose le sens de la numérotation. Nomenclature : Alc + indice ène Le premier carbone insaturé
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3- éthyl - 4- méthyl hex -2,4- diène
Exemples DEUX C = C diène TROIS C = C triène hex 2 , 4 diène 6 1 2 3 4 5 4 3 6 2 1 5 hex 2 , 4 diène 3- éthyl - 4- méthyl hex -2,4- diène
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Exemple 2 Remarque: rechercher la plus longue chaine qui contient les groupes fonctionnels (C=C)
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2 1 3 4 propyl 5 pent -1, 3- diène 3 – propyl pent - 1, 3 - diène
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5- Nomenclature des Alcynes
Formule brute : CnH2n-2 La terminaison « ane » de l’alcane est remplacée par la terminaison « yne ». La position de la triple liaison affectée de l’indice le plus faible, impose le sens de la numérotation. Nomenclature : Alc + indice yne Le premier carbone insaturé
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Il existe deux types d’alcynes
alcyne vraie Alcyne disubstituée
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exemples 5 4 3 2 1 3 – méthyl pent -1-yne
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5- méthyl hept -3- yne INDICE LE PLUS PETIT 1 6 5 4 3 2 7 3 7 5 1 2 4
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Fonction alcène prioritaire par rapport à la fonction alcyne
C=C impose le sens de la numérotation Indice le plus faible 3 2 4 5 6 7 1 4-éthyl -3- méthyl hept-5- yne -2- ène
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6- Nomenclature des alcools
GROUPE HYDROXYLE
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Fonction (OH) PRIORITAIRE Fonction (OH) non PRIORITAIRE
Nom de référence + INDICE Terminaison ol Fonction (OH) PRIORITAIRE Fonction (OH) non PRIORITAIRE INDICE + Préfixe Hydroxy + Nom de référence
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Fonction (OH) prioritaire
Méthanol éthanol cyclohexanol
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Chaîne contenant 3C et plus
2 1 Propan-1-ol 3 2 1 Propan-2-ol
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PLUSIEURS FONCTIONS HYDROXYLES
1 2 3 Propane -1,2,3- triol
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Fonction prioritaire impose le sens de la numérotation
Chaîne ramifiée 1 2 3 4 5 Fonction prioritaire impose le sens de la numérotation 3,4 - diméthyl pentan-2-ol
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(OH) prioritaire à par rapport (alcène)
Pour l’alcène la Nomenclature ène Nomenclature ènol Pour l’alcool la Nomenclature ol
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Exemple 3,4 – diméthyl pent-3- ène –2- ol 2 5 1 4 3 1er C insaturé 1
(OH) prioritaire → C doit avoir un faible indice 3,4 – diméthyl pent-3- ène –2- ol
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Fonction (OH) non prioritaire
Fonction acide prioritaire Impose le sens de numérotation 4 3 2 1 PREFIXE hydroxy Acide 3- hydroxy -2- méthyl butanoïque
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7- Nomenclature des éthers oxydes
Les éthers oxydes dérivent des alcools. Nous avons deux groupements alkyles séparés par un atome d’oxygène R = R’ R ‡ R’
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il faut d’abord déterminer le groupement prioritaire
la chaîne la plus longue . une instauration ( double ou triple liaisons) . une fonction.
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On suppose que R est prioritaire par rapport à R’
fournit le préfixe Donne le nom de référence Si C < 5 Le préfixe ALCOXY Si C ≥ 5 Le préfixe ALKYLOXY
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méthoxy propoxy butoxy pentyloxy Si C < 5 Le préfixe ALCOXY
Le préfixe ALKYLOXY pentyloxy
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Partie non prioritaire
Exemples Partie non prioritaire C < 5 Alcoxy → méthoxy Partie prioritaire méthane méthoxy méthane
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méthoxy éthane éthane méthoxy Prioritaire Chaîne la plus longue
non prioritaire méthoxy méthoxy éthane
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1- éthoxy propane 2- éthoxy propane
3 Si la partie prioritaire contient plus que 2C ou une fonction la Numérotation est obligatoire 1- éthoxy propane 2 3 2- éthoxy propane 1
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Prioritaire car elle contient la fonction
2 1 1-propoxy éthan-1-ol 1-propoxy éthan-1-ol
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Acide-3- méthyl but-3- ène oïque
partie prioritaire Donne le nom de référence Acide Impose la numérotation oïque 3 4 2 1 4- pentyloxy 1er C insaturé ène Acide-3- méthyl but-3- ènoïque Acide-3- méthyl but-3- ène oïque Acide 3-méthyl -4- pentyloxy - but -3- ènoïque
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8- Nomenclature des Aldéhydes et des Cétones
Les Aldéhydes et les Cétones possèdent : groupe carbonyle
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Fonction carbonyle au milieu de la chaîne
Fonction carbonyle au bout de chaîne Aldéhyde Fonction carbonyle au milieu de la chaîne Cétone
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8.a- Nomenclature des Aldéhydes
Nom de référence Terminaison al Fonction (CHO) PRIORITAIRE Préfixe oxo + Nom de référence Fonction (CHO) non PRIORITAIRE INDICE + Préfixe formyl + Nom de référence
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Fonction CHO prioritaire
méthanal éthanal
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propanal butanal
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4- hydroxy -3- méthyl pentanal
Chaîne ramifiée fonction prioritaire TERMINAISON al 4-hydroxy 5 2 4 1 3 4- hydroxy -3- méthyl pentanal
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Chaîne contenant deux fonctions (CHO)
terminaison al terminaison dial terminaison al 1 2 3 4 butane dial
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Chaîne ramifiée contenant deux fonctions (CHO)
4 5 1 2 3 3 éthyl 2 hydroxy 2 méthyl pentanedial
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Chaîne contenant trois fonctions (CHO)
carbaldehyde carbaldehyde TERMINAISON al TERMINAISON al 1 2 carbaldehyde TERMINAISON al éthane 1,1,2 tricarbaldéhyde
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Chaîne cyclique contenant CHO
carbaldehyde cyclohexane 1 2 3 3 éthyl cyclohexane carbaldéhyde éthyl cyclohexane
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Fonction CHO non prioritaire
INDICE + Préfixe formyl + Nom de référence Préfixe oxo + Nom de référence
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Fonction acide prioritaire Acide 3- méthyl 4 oxo butanoïque
Exemples Fonction acide prioritaire oïque Préfixe oxo Fonction CHO Non prioritaire 1 22 42 32 Acide 3- méthyl 4 oxo butanoïque
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Fonction acide prioritaire
Fonction CHO Non prioritaire formyl 3 1 2 3 Acide 3 formyl 3 méthyl propanoïque
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Acide 2 formyl 3 méthyl butanedioïque
4 3 1 formyl 2 Acide 2 formyl 3 méthyl butanedioïque
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formyl 2 1 Acide 2 formyl cyclopentane carboxylique cyclopentane
Acide cyclopentane carboxylique
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8.b- Nomenclature des Cétones
Nom de référence indice + one Fonction cétone PRIORITAIRE Préfixe + indice + oxo + Nom de référence Fonction cétone non PRIORITAIRE
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Fonction cétone prioritaire
propanone
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Molécule à fonctions mixtes contenant une seule fonction cétone
fonction prioritaire impose le sens de la numérotation amino 4 one 2 1 2 4 3 5 hydroxy 4 4 amino 3 éthyl 4 hydroxy pentan 2 one
100
Chaîne ramifiée contenant deux fonctions cétones
1 2 4 5 6 3 3 éthyl hexane 2,4 dione
101
Chaîne cyclique contenant fonctions cétones
Ce carbone fait partie du cycle cyclopentanone
102
9- Nomenclature des acides carboxyliques
Fonction acide carboxylique
103
Alc LA FONCTION ACIDE EST TOUJOURS N° 1
Acide + noms des substituants + nom de référence oïque Alc
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EXEMPLES 3 2 1 Acide propanoïque
105
Chaîne contenant une seule fonction carboxylique
méthyl éthyl 1 6 4 3 2 5 méthyl Acide 3- éthyl – 3,5- diméthyl hexanoïque
106
Chaîne contenant deux fonctions acides carboxyliques (dioïque)
1 4 3 5 2 2 3 5 4 1 Acide pentanedioïque
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Chaîne ramifiée contenant deux fonctions acides (dioïque)
éthyl 1 2 3 4 5 1 2 5 4 3 méthyl dioïque Acide 3- éthyl -2-méthyl pentanedioïque
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Chaîne contenant trois fonctions acides carboxylique
109
ioïque ioïque ioïque La nomenclature trioïque n’existe pas
110
Acide propane 1,2,3 tricarboxylique
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propane Chaîne ramifiée contenant trois fonctions acides carboxylique
éthyl 3 2 1 1 3 2 propane Acide 2- éthyl propane 1, 1,3 tricarboxylique
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Chaîne cyclique contenant une fonction carboxylique
Cyclopentane cyclopentane Acide cyclopentanoïque carboxylique Acide cyclopentane carboxylique
113
Acide cyclobutane carboxylique
Acide cyclohexane carboxylique Acide cyclobutane carboxylique
114
Acide 2- éthyl cyclobutane carboxylique
1 1 2 2 3 Acide 2- éthyl cyclobutane carboxylique Acide 3- méthyl cyclohexane carboxylique
115
- Nomenclature des dérivés acides carboxyliques
Amide Chlorure d’acyle Ester Anhydride d’acide Nitrile
116
Acide + terminaison oïque chlorure + terminaison oyle
9.a – Nomenclature Chlorure d’acyle Acide terminaison oïque chlorure + terminaison oyle
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Acide éthanoïque Chlorure éthanoyle
118
9.b–Nomenclature des anhydrides d’acides
Les anhydrides d’acides dérivent de la condensation de deux molécules d’acides + + H2O
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Acide éthanoïque Acide éthanoïque Anhydride éthanoïque
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Anhydride butanoïque et éthanoïque
Acide éthanoïque Acide butanoïque Anhydride butanoïque et éthanoïque
121
Les esters dérivent d’1 alcool et d’1 acide
10 – Nomenclature des esters Les esters dérivent d’1 alcool et d’1 acide + R'OH Alcool Carboxylate D’acide d’alkyle Alcanoate Alcanoate d’alkyle
122
propanoate de méthyle propanoate de méthyle
123
butanoate d’éthyle Butanoate d’éthyle
124
Acide benzène carboxylique
Acides Aromatiques Acide benzène carboxylique benzène Acide benzoïque
125
Acide m. méthyl benzène carboxylique
1 2 3 Acide m. méthyl benzène carboxylique
126
I.6.9- Nomenclature des Amines aliphatiques
Les amines sont des fonctions souvent présentes dans des composés biologiques et composés pharmaceutiques
127
Trois Classes d’amines
Amine primaire Amine secondaire Amine tertiaire
128
I.6.4- composés aromatiques
Hydrocarbures benzéniques Anthracène Naphtalène Benzène
129
Benzène substitué ( 1 SEUL)
éthyl benzène méthyl benzène
130
Benzène substitué (2 substituants)
Position Ortho « o. » R et R’ sont en position 1,2 Position méta « m. » R et R’ sont en position 1, 3 Position para « p. » R et R’ sont en position 1,4
131
Exemples ortho diméthyl benzène ( o.diméthyl benzène )
méta éthyl méthyl benzène ( m.éthylméthyl benzène) para éthyl méthyl benzène ( p.éthyl méthyl benzène)
132
contenu dans la vanille isoeugénol Utilisé par les dentiste
le vanillal contenu dans la vanille isoeugénol Utilisé par les dentiste VITAMINE K
133
Nom de référence + INDICE Terminaison Amine + Nom de référence
Fonction amine prioritaire Fonction amine non prioritaire INDICE + Préfixe Amino + Nom de référence
134
a -Nomenclature des amines primaires
méthanamine (méthylamine) éthanamine (éthylamine)
135
Chaîne contenant plus de 3C
2 1 Chaîne contenant plus de 3C propan-1- amine 3 2 1 propan-2- amine
136
Chaîne ramifiée contenant deux fonctions amines primaires
2,4 diamine Deux fonctions amines 1 3 5 6 2 4 6 5 4 3 2 1 3- éthyl 3- éthyl hexane 2,4 diamine
137
5 C mais une seule fonction (AMINE)
Autre exemple amine fonction prioritaire 4C et deux fonctions Amine + alcène 1 4 3 2 1er C insaturé 5 C mais une seule fonction (AMINE) 3 éthyl but -3- ène -2- amine
138
b- Amines secondaires et tertiaires
b.1- symétriques R = R’ R = R’= R’’ di + nom du groupe R + amine tri + nom du groupe R + amine
139
Exemples deux méthyl diméthylamine diéthylamine deux éthyl
140
triméthylamine triéthylamine
141
N,N’- alkyl R, alkyl R’ + nom du groupe R’’ + amine
b.2- Non symétriques R ≠ R’ R ≠ R’= R’’ R = R’≠ R’’ R ≠ R’≠ R’’ N-alkyl R + nom du groupe R’ + amine N,N’- alkyl R, alkyl R’ nom du groupe R’’ + amine
142
Exemples Chaîne la plus longue (prioritaire) nom de référence
N-méthyl méthyl nom de référence Nom du R’ +amine éthanamine N-méthyl éthanamine
143
Chaîne la plus longue donc prioritaire N,N-diméthyl propan-1-amine
N-méthyl 2 3 1 N-méthyl propan-1-amine Nom de référence Nom de R’’ + amine N,N-diméthyl propan-1-amine
144
C- fonction amine non prioritaire
Fonction acide prioritaire Non prioritaire Prefixe amino Terminaison oïque 5 4 1 3 2 Acide 2 amino 4 méthyl pentanoïque
145
N-éthyl 4 amino 3 méthyl butan-2-ol
fonction (OH ) est prioritaire (indice faible ) cette partie de la molécule donne le nom de référence 3- méthyl butan-2-ol 4- amino 1 4 2 3 4 3 2 1 N-éthyl N-éthyl 4 amino 3 méthyl butan-2-ol
146
Fonction cétone non prioritaire
Fonction prioritaire 5 4 2 1 3 oxo 4 Acide 3 éthyl 4 oxo pentanoïque
147
Acide 3 éthyl 2,4,5 trioxo pentanoïque
Autres exemples Fonction Acide prioritaire OXO 5 oxo 2, 4 2 1 5 4 3 Acide 3 éthyl 2,4,5 trioxo pentanoïque
148
Fonction Acide prioritaire
formyl 4 oxo 2, 4 2 1 4 3 butan Acide 3 éthyl 4 formyl 2,4 oxo oïque
150
Nom de référence de R + terminaison amide
I.6.11.d –Nomenclature des amides Nom de référence de R + terminaison amide
151
éthanamide propanamide
152
Nom de référence de R + terminaison nitrile
I.6.11.e –Nomenclature des nitriles Nom de référence de R + terminaison nitrile
153
éthanenitrile
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