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Biomolécules et Matériaux Nanostructurés
Jacques Livage - Collège de France rubrique : enseignement
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Spicules d’éponges
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La longueur peut atteindre le mètre
Fibres de silice permettant à l’éponge de se fixer au sol 10 cm La longueur peut atteindre le mètre
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d’un filament protéique
gaine de silice gaine de silice autour d’un filament protéique filament protéique
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Spicule = fibre optique
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Nature Materials, juin 2007
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octapeptide dicationique
Le lanréotide (NH3-(D)Naph-Cys-Tyr-(D)Trp-Lys-Val-Cys-Thr-CONH2 aromatiques aliphatiques octapeptide dicationique les fonctions amines sont protonées en milieu légèrement acide division en 2 parties aromatique-aliphatique
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les molécules de lanréotide s’assemblent sous forme de nanotubes
En solution dans l’eau les molécules de lanréotide s’assemblent sous forme de nanotubes Association de 2 molécules de lanréotide via des liaisons hydrogène
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les molécules de lanréotide s’assemblent sous forme de nanotubes
En solution dans l’eau les molécules de lanréotide s’assemblent sous forme de nanotubes 10 liaisons hydrogène
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liaisons hydrogène NH….O = interactions Tyr-Tyr, Thr-Val et Val-Val
J. Pept. Sci. (2007) enroulement liaisons hydrogène NH….O = interactions Tyr-Tyr, Thr-Val et Val-Val
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Les nanotubes s ’assemblent en réseau hexagonal
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microscopie électronique - cryo-fracture
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Formation de mésophases en solution dans l’eau
microscopie optique entre polariseurs croisés
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Templates pour la formation de nanotubes de silice
15 Templates pour la formation de nanotubes de silice Les fonctions amines catalysent la condensation de la silice à la surface des nanotubes Si(OEt) H2O Si(OH) EtOH SiO2 hydrolyse condensation TEOS + H2O lanréotide 48 h nanofibres de silice lanréotide Les nanotubes se forment à l’interface par diffusion lente du lanréotide à travers le TEOS
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longueur plusieurs centimètres
Nanotubes de silice faisceau de fibres 1 µm 100 nm 1 mm microscopie électronique lumière polarisée longueur plusieurs centimètres
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Formation des nanotubes de silice
2 processus simultanés formation des nanotubes de lanréotide polymérisation de la silice attraction électrostatique NH3+ - [SiO(OR)3]- la couche de silice facilite l’allongement du tube de lanréotide
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‘ endo et ‘ exo ’ template
Les nanotubes sont formés de 2 tubes de silice séparés par un tube de lanréotide 24,6 nm 9,9 11,3 13,3 14,7 r(nm) SiO2 ‘ endo et ‘ exo ’ template
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Les 2 nanotubes sont indépendants l’un par rapport à l’autre
20 Nanotubes à double parois 100 nm MET 30 nm 50 nm Les 2 nanotubes sont indépendants et peuvent glisser l’un par rapport à l’autre
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Chaperons moléculaires
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Les chaperons moléculaires aident au repliement des protéines
en évitant l’agrégation entre domaines hydrophobes
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constituées de l’assemblage de sous-unités (HSP) formant deux anneaux superposés
HSP = Heat Shock Proteins
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Chaperons moléculaires
constituées de l’assemblage de sous-unités protéiques formant deux anneaux superposés vue de dessus vue de côté ≈15nm
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25 R.A. McMillan et al. nature materials 1 (2002) 247
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Groupements ‘ thiols ’ répartis sur un cercle de 9 nm de diamètre
Cystéine 9 nm HSP60 Groupements ‘ thiols ’ répartis sur un cercle de 9 nm de diamètre
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Ø = 3 nm Ø = 9 nm
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Les nanoparticules d’or viennent se fixer sur les groupements thiols
Fixation sélective selon la taille Pore particule 3 nm nm 9 nm nm
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Les chaperons peuvent s’assembler pour former un réseau 2D ordonné
Le canal central est hydrophobe 9 nm 3 nm 10 nm 5nm nanoparticules d’or
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30 Shan tang et al. IEEE Trans. Electronic Devices 54 (2007) 433
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mémoire flash transistor à effet de champ gate n source drain p
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+ + mémoire flash effacement affichage e- e- les électrons retombent
par effet tunnel e- effacement + affichage une partie des électrons qui vont de la source au drain est déviée vers la porte flottante e- + Problème insérer des nanoparticules semi-conductrices (PbSe) dans une matrice isolante (SiO2)
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Dépôt d’un film de SiO2 sur Si
Immersion dans une solution de PTS Greffage Si-OH + R Adsorption des chaperons par le canal central via des interactions ‘ hydrophobe-hydrophobe ’ Réseau 2D de chaperons sur SiO2/Si
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Nanocristaux de PbSe réseau de chaperons + nanocristaux
réseau de nanocristaux 200°C O2 Nanocristaux de PbSe MEB MET
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35 Dispositif MOS Si MOS = Métal Oxyde Semiconducteur
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Read Only Memories Schéma de bande du dispositif MOS
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