[(TPP)FeCl] Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale X=9,26 GHz

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1 [(TPP)FeCl] Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale X=9,26 GHz T=4 K [(TMP)FeCl] dans CH2Cl2

2 Fe(II)/Fe(III) haut-spin SFe(II) = 2 et SFe(III) = 5/2
Rubrédoxine RPE bande X Fe(II)/Fe(III) haut-spin SFe(II) = 2 et SFe(III) = 5/2

3 Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul)

4 Facteurs geff lorsque ZFS >> Zeeman

5 Dépendance en température
Rubrédoxine oxydée E/D = 0,28 Doublet 1 geff,x=1,20 geff,y=9,52 geff,z=0,80 Doublet 2 geff,x=4,21 geff,y=3,97 geff,z=4,59 Doublet 3 geff,x=0,59 geff,y=0,45 geff,z=9,79 Dépendance en température D positif (+1,76 cm-1)

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7 La désulforédoxine : un exemple de rhombicité intermédiaire

8 Spectres RPE bande X de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale

9 Niveaux d'énergie quand B0 selon z

10 Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 selon z

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12 Niveaux d'énergie quand B0 dans le plan (x,y)

13 Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 dans le plan (x,y)

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15 Evolution des spectres de poudre bande X (0,31 cm–1) pour S = 3/2 axial quand |D| augmente
(|D| donné en cm–1) z

16 Le champ B0 va de z à x par pas de 5°.
Evolution du spectre bande X sur monocristal d'un système S = 3/2 axial avec |D|=0,22 cm–1 Le champ B0 va de z à x par pas de 5°.

17 B (T) xyz xy & ß Calcul avec |D|=0,16 cm–1 ß xy xy z

18 xyz xy & ß ß xy z z xy xy & ß ß ß z xy

19 X– I– Br– Cl– F– OH– |D| (cm–1) > 0,4 0,164 0,226 < 0,01

20 A 35 GHz, giso = 2 correspond à B0 = 1,25 T
Spectres RPE bande Q de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale A 35 GHz, giso = 2 correspond à B0 = 1,25 T

21 X– I– Br– Cl– F– OH– |D| (cm–1) 1,75±0,25 0,71 0,164 0,226 < 0,01

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23 Evolution avec D (positif) des champs résonants permis (en haut)
et interdit (en bas) quand B0 selon x, y ou z avec E/D = 0,05

24 Spectre bande X ( = 9,5 GHz) sur poudre du complexe [Co(NH3)5Cl]Cl2 dopé par le Cr
y z z y x z x y 

25 x y z z y x z x y 

26 Spectre RPE bande X enregistré à 298 K sur la poudre [Cd(bispicam)2](ClO4)2 dopée au Mn(II)
Simulation réalisée avec les paramètres giso = 2, |D|/100hc = 0,175 cm–1, |Aiso|/100hc = 77 10–4 cm–1