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Tient compte des interactions
Transformation de phase et équation d’état Équation d’état : Gaz de van der Waals (empirique) : Quand v >> Gaz idéal a : force attractive (Coulomb). À volume plus petit, la pression est plus faible que dans le cas du gaz idéal. Tient compte des interactions entre les molécules (gaz non idéal) b : force répulsive (sphères dures). Les molécules ne peuvent occuper le même espace.
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Unités CO2 J Pression en Pa R = 8.3144 m3 Pa K-1 mol-1 van der Waals :
a = kPa (dm3 / mol)2 b = dm3 / mol v en dm3 (0.001 m3) p en kPa
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70 oC 5 oC T = 10 oC (isothermes) cubique
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p R Considérons un seul isotherme... M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p v une seule valeur de v ∂p/∂v < 0 stable κ élevé gaz p2 pA p1
M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p v une seule valeur de v ∂p/∂v < 0 stable κ faible liquide p2
M N p2 une seule valeur de v ∂p/∂v < 0 stable κ faible liquide A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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gmin p v 3 valeurs de v possibles ∂p/∂v > 0 instable p2 X pA p1
J K O v1 v2 v ∂p/∂v > 0 instable
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Évaluons g… Vu : dg = – s dT + v dp (+ T = cte) point de référence
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p Interprétation géométrique? R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p Énergie g ... augmente de O N R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p Énergie g ... augmente de O N R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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p v Énergie g ... augmente de O N diminue de N J p2 pA p1 v1 v2 R
B pA p1 J J K O v1 v2 v
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p v Énergie g ... augmente de O N diminue de N J p2 pA p1 v1 v2 R
B pA p1 J K O v1 v2 v
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p v Énergie g ... augmente de O N diminue de N J p2 pA p1 v1 v2 R
B pA p1 J K O v1 v2 v
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p v Énergie g ... augmente de O N diminue de N J augmente de J R
B pA p1 J K O v1 v2 v
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g p Énergie g ... augmente de O N diminue de N J augmente de J R
X J K O p1 pX p2 p
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g N R D M X J K O gaz p1 pX p2 p
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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g N R D M X J K O gaz p1 pX p2 p
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g instable N R D M X J K O p1 pX p2 p
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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g instable N R D M X J K O p1 pX p2 p
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g N R D M X liquide J K O pX p2 p
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p R M N p2 A D B pA p1 J K O v1 v2 v
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g N R D M X liquide J K O p1 pX p2 p
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gmin g p liquide gaz ggaz = gliquide X : transition de phase p1 pX p2
J gaz ggaz = gliquide K X : transition de phase O p1 pX p2 p 3 valeurs de g possibles
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p v X p2 pA p1 v1 v2 f : fraction sous forme gazeuse
vtot = f vB + (1 – f) vA R M N Transition de phase se produit ici p2 A D B pA X p1 J K O v1 v2 v Lors de la transition de phase, vB passe à vA de façon continue, l’entropie diminue, et la chaleur latente est libérée… (ex: condensation dans l’atmosphère)
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p R M N p2 Équilibre des phases A D B pA gA = gB p1 J K O v1 v2 v
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gB – gA = 0
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p v = p2 pA p1 v1 v2 R Transition de phase se produit ici M N A D B J
K O v1 v2 v
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Point critique Plus de transition de phase…
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Point critique
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Point critique pc vc
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fluide p pc C Point critique liquide solide gaz Tc T
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