Réaction chimique et dosage Chapitre 4b Réaction chimique et dosage

Décrire l’évolution d’un système chimique

Le système chimique rappel de 2° Décrire un système chimique, c’est présenter : - la nature et l’état physique des espèces : (s), (l), (g) ou (aq) - leurs quantités de matière - les conditions de température et de pression notées P et T  http://www.web-sciences.com/fichests/fiche20/fiche20.php

La réaction chimique rappel de 2° La transformation observable qui se produit au cours d’une réaction chimique peut être modélisée par une équation de réaction qui respecte les lois de conservations des éléments et des charges. http://lasciencesinfuse.blogspot.com/2007/12/comment-marche-un-cachet-effervescent.html

Évolution du système Voici une réaction lente au cours de laquelle il se forme une molécule colorée jaune, le diiode. Il est visible que sa quantité et donc sa quantité de matière augmente progressivement dans le bécher en regardant la solution devenir jaune de plus en plus foncé. À partir de cette observation, il devient possible de définir un avancement de la réaction, noté x et s’exprimant, comme la quantité de matière, en mol. http://www.web-sciences.com/fichests/fiche20/fiche20.php

Comment faire ?

Exprimer les quantités de matière des réactifs en fonction de x La quantité initiale du réactif est donnée par les données de l’énoncé : ni(R) Un réactif est une espèce chimique dont la quantité n(R) diminue au fur et à mesure que l’avancement de la réaction augmente. Quantité de réactif = quantité initiale – quantité consommée Expression mathématique : n(R) = ni(R) - nc(R) Il est possible d’en déduire que la quantité de réactif consommé nc(R) est proportionnelle à l’avancement x. Mais quel est ce coefficient de proportionnalité ?

Exprimer les quantités de matière des réactifs en fonction de x Prenons un exemple simple : 2 H2(g) + 1 O2(g) → 2 H2O(g) et observons les coefficients stœchiométriques des réactifs de l’équation. Ils expriment que H2 disparait deux fois plus vite que O2 car le coefficient du premier est 2 tandis que celui du second est 1. Pour un avancement x = 1 mol, il a disparu 2 x 1 moles de H2 et 1 x 1 mole de O2 Expressions mathématiques : nc(H2) = 2 x x = 2 x nc(O2) = 1 x x = x

Exprimer les quantités de matière des réactifs en fonction de x Expressions mathématiques : nc(H2) = 2 x x = 2 x nc(O2) = 1 x x = x Adaptons l’expression mathématique de n(R) à chaque cas. n(R) = ni(R) - nc(R) va devenir : n(H2) = ni(H2) - nc(H2) = ni(H2) - 2 x n(O2) = ni(O2) - nc(O2) = ni(O2) - x La quantité de matière d’un réactif s’exprime en fonction : - de sa quantité de matière initiale ; - du produit de son coefficient stœchiométrique par l’avancement de la réaction.

Exprimer les quantités de matière des produits en fonction de x La quantité initiale du produit est nulle au début de la réaction : ni(P) = 0 Un produit est une espèce chimique dont la quantité n(P) augmente au fur et à mesure que l’avancement de la réaction augmente. Quantité de produit = quantité initiale + quantité formée Expression mathématique : n(P) = ni(P) + nf(P) = nf(P) Il est possible d’en déduire que la quantité de réactif consommé nf(P) est proportionnelle à l’avancement x. Mais quel est ce coefficient de proportionnalité ?

Exprimer les quantités de matière des produits en fonction de x Reprenons l’exemple simple : 2 H2(g) + 1 O2(g) → 2 H2O(g) et observons le coefficient stœchiométrique du produit de l’équation. Il exprime qu’il se forme autant d’ H2O qu’il disparait de H2 et deux fois plus d’ H2O qu’il disparait de O2 car, dans le 1er cas, les coefficients sont égaux (2 et 2) tandis que, dans le second, 2 est le double de 1. Pour un avancement x = 1 mol, il s’est formé 2 x 1 moles de H2O (pour 2 x 1 moles de H2 et 1 x 1 mole de O2 consommées) Expression mathématique : nf(H2O) = 2 x x = 2 x

Exprimer les quantités de matière des produits en fonction de x Expressions mathématiques : nf(H2O) = 2 x x = 2 x Adaptons l’expression mathématique de n(R) à chaque cas. n(P) = ni(P) - nf(P) va devenir : n(H2O) = ni(H2O) + nf(H2O) = 2 x car ni(H2O) = 0 La quantité de matière d’un produit s’exprime en fonction du produit de son coefficient stœchiométrique par l’avancement de la réaction.

Généralisons

Exprimer les quantités de matière en fonction de x Voici l’équation quelconque d’une réaction chimique : a A + b B → c C + d D Activité 1 : Exprimez les quantités de matière des réactifs et produits en fonction de l’avancement. n(R) = quantité initiale – quantité consommée n(A) = ni(A) – ax n(B) = ni(B) – bx n(P) = quantité initiale + quantité formée = quantité formée n(C) = ni(C) + cx = cx n(D) = ni(D) + dx = dx car ni(C) = ni(D) = 0

Construire un tableau d’avancement

État initial E.I. a A + b B → c C + d D Il définit les quantités initiales des réactifs et des produits : ni(A) ni(B) ni(C) = 0 ni(D) = 0 À cet instant, la réaction n’a pas commencé et l’avancement de la réaction est nul : x = 0 mol Commençons à compléter le tableau d’avancement :

Compléter un tableau d’avancement Équation a A + b B → c C + d D État du système Avancement de la réaction n(A) n(B) n(C) n(D) E.I. E.C.T. E.F. x = 0 ni(A) ni(B) ni(C) = 0 ni(D) = 0

En cours de transformation E.C.T a A + b B → c C + d D Nous nous plaçons à un instant quelconque de l’avancement x. n(A) = ni(A) – ax n(B) = ni(B) – bx n(C) = ni(C) + cx = cx n(D) = ni(D) + dx = dx Poursuivons le remplissage du tableau d’avancement

Compléter un tableau d’avancement Équation a A + b B → c C + d D État du système Avancement de la réaction n(A) n(B) n(C) n(D) E.I. E.C.T. E.F. x = 0 ni(A) ni(B) ni(C) = 0 ni(D) = 0 ni(A) – ax ni(B) – bx ni(C) + cx = cx ni(D) + dx = dx x

État final E.F. a A + b B → c C + d D Nous nous plaçons à l’instant où la réaction s’arrête. L’avancement de la réaction prend la valeur de xmax et chaque quantité de matière devient finale et s’exprime en fonction de xmax. nf(A) = ni(A) – axmax nf(B) = ni(B) – bxmax nf(C) = ni(C) + cxmax = cxmax nf(D) = ni(D) + dxmax = dxmax Terminons le remplissage du tableau d’avancement

Compléter un tableau d’avancement Équation a A + b B → c C + d D État du système Avancement de la réaction n(A) n(B) n(C) n(D) E.I. E.C.T. E.F. x = 0 ni(A) ni(B) ni(C) = 0 ni(D) = 0 n(A) = ni(A) – ax n(B) = ni(B) – bx n(C) = ni(C) + cx = cx n(D) = ni(D) + dx = dx x nf(A) = ni(A) – axmax nf(C) = ni(C) + cxmax = cxmax xmax nf(D) = ni(D) + dxmax = dxmax nf(B) = ni(B) – bxmax

Définir l’état final

Quand une réaction s’arrête-t-elle ? a A + b B → c C + d D Il suffit que l’un ou l’autre des réactifs (ou les deux en même temps) ait complètement disparu. Cela signifie donc que leur quantité finale est nulle : nf(A) = ni(A) – axmax = 0 et/ou nf(B) = ni(B) – bxmax = 0 Exploitons ces deux expressions l’une après l’autre :

Réactif limitant a A + b B → c C + d D Si A est le réactif limitant, c’est-à-dire celui dont la quantité s’annule en premier, il est possible d’exprimer la valeur de xmax correspondante : nf(A) = ni(A) – axmax = 0 ni(A) = axmax xmax = ni(A) / a Si B est le réactif limitant, il est possible d’exprimer la valeur de xmax correspondante : nf(B) = ni(B) – bxmax = 0 ni(B) = bxmax xmax = ni(B) / b Que faire de ces deux valeurs de xmax ?

Choisir la valeur de xmax a A + b B → c C + d D Deux cas : 1er cas xmax = ni(A) / a = ni(B) / b Pas de choix à faire. Les deux réactifs ont totalement disparu pour la même valeur de xmax. Les conditions de la réaction sont dites stœchiométriques.

Choisir la valeur de xmax a A + b B → c C + d D 2ème cas Si les deux valeurs sont différentes, c’est la plus petite des deux qui correspond à la valeur maximale de l’avancement. A est le réactif limitant si ni(A) / a < ni(B) / b xmax = ni(A) / a B est le réactif limitant si ni(A) / a > ni(B) / b xmax = ni(B) / b

1) Ajustez l’équation suivante en précisant les règles à suivre. Activité 2 : une quantité ni(C3H8) = 2,3 mol de propane brûle dans le dioxygène en excès pour donner du dioxyde de carbone et de l’eau. 1) Ajustez l’équation suivante en précisant les règles à suivre. C3H8 + ___ O2 → ___ CO2 + ___ H2O 2) Complétez le tableau d’avancement en fonction des grandeurs 3) Déterminez l’avancement maximal de la réaction. Équation État du système Avancement de la réaction E.I. E.C.T. E.F.

Lois de conservation des éléments et des charges. Activité 2 : ni(C3H8) = 2,3 mol 1) C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O Lois de conservation des éléments et des charges. 3) Déterminez l’avancement maximal de la réaction. 2) Équation C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O État du système Avancement de la réaction n(C3H8) n(O2) n(CO2) n(H2O) E.I. E.C.T. E.F. ni(CO2) = 0 ni(H2O) = 0 x = 0 ni(C3H8) ni(O2) ni(C3H8) – x ni(O2) – 5x ni(CO2)+ 3x = 3x ni(H2O)+ 4x = 4x x xmax nf(C3H8) = ni(C3H8) – xmax nf(CO2) = ni(CO2) + 3xmax = 3xmax nf(O2) = ni(O2) – 5xmax nf(H2O) = ni(H2O) + 4xmax = 4xmax

Activité 2 : 3) O2 est en excès, le propane est donc le réactif limitant et sa quantité finale est nulle : nf(C3H8) = ni(C3H8) – xmax = 0 xmax = ni(C3H8) = 2,3 mol Équation C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O État du système Avancement de la réaction n(C3H8) n(O2) n(CO2) n(H2O) E.F. xmax nf(C3H8) = ni(C3H8) – xmax nf(CO2) = ni(CO2) + 3xmax = 3xmax nf(H2O) = ni(H2O) + 4xmax = 4xmax nf(O2) = ni(O2) – 5xmax

Loi de Beer-Lambert

Absorbance Rappel : un spectrophotomètre est un appareil qui mesure l’absorbance A d’une solution, c’est-à-dire l’aptitude des espèces présentes dans une solution à absorber une radiation lumineuse de longueur d’onde donnée. http://fr.wikipedia.org/wiki/Spectrophotom%C3%A9trie

Expliquer la couleur des solutions

Pourquoi la solution de permanganate de potassium est-elle pourpre ? Montage

Pourquoi la solution de permanganate de potassium est-elle pourpre ? L’absorption a lieu entre 480 et 600 nm

Pourquoi la solution de permanganate de potassium est-elle pourpre ? Les radiations peu ou pas absorbées sont dans le bleu, le violet et le rouge. La couleur de la solution sera donc le résultat de la synthèse additive des radiations transmises : B + R = Magenta Donc la couleur résultante sera une couleur proche du magenta : pourpre.

Relier l’absorbance et la concentration

Absorbance et concentration L’absorbance A d’une solution est proportionnelle à la concentration molaire c de l’espèce chimique responsable de sa couleur: A = k x c Sans unité mol.L-1 L.mol-1 k est le coefficient de proportionnalité. Il dépend de la longueur d’onde, de la nature de l’espèce et de l’épaisseur de la solution traversée. http://fr.wikipedia.org/wiki/Spectrophotom%C3%A9trie

Application au dosage

Dosage Doser une espèce chimique en solution, c’est déterminer la concentration de cette espèce. Le dosage spectrophotométrique est une technique utilisée pour les espèces colorées. Un spectrophotomètre mesure l’absorbance d’un ensemble de solutions de concentrations connues et croissantes (échelle de teintes) à une longueur d’onde donnée. II est possible de tracer une courbe d’étalonnage A = f(C). Cette courbe permet de déterminer par calcul ou graphiquement la valeur de la concentration inconnue d’une solution identique à partir de la mesure de son absorbance.

Voici un ensemble de solutions de concentrations décroissantes, et la courbe d’étalonnage A = f(C) (ici en partie) correspondante : http://www.phychim.ac-versailles.fr/donnees/site_cinetique/verifier/QCM/Cinetique3/cine3.htm

Activité 3 : à partir de la courbe d’étalonnage de solutions de diiode de différentes concentrations, déterminez la concentration d’une solution de diiode de A = 0,68 Remarque : Chaque carreau en A vaut 0,04 [I2] vaut 0,04 mol.L-1 Construction sur la courbe : [I2] = 0,45.10-3 mol.L-1 (ou mmol.L-1) 0,68 0,45

Réaction chimique et dosage Chapitre 4b Réaction chimique et dosage C’est fini…