Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay Symposium Sigma Aldrich des Jeunes Chercheurs Design et Synthèse d’un Moteur Moléculaire incorporant des Fragments Isolants Guillaume Vives Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay Balaruc-les-Bains 17 octobre 2006
ROTATION DU DECACYCLENE C. Joachim et al., Science 1998, 281, 531 Un rotor non directionnel hexa-tert-butyl decacyclene Immobile En rotation Images STM sur Cu (100) Calculs ESQC
PRINCIPLE DU MOTEUR ROTATIF (Rotation d’un cinquième de tour) Comportement voulu Mécanisme à minimiser A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, New J. Chem. 2005, 29, 288
DESIGN Quatre parties : Stator : Ligand Tripodal fonctionnalisé pour s’accrocher à une surface Rotor : Cp avec cinq bras rigides terminés par des groupements électroactifs (GE) Espaceurs isolants pour empêcher des transferts d’électron intramoléculaires Rotule : Atome Métallique
Stator : Hydrotris(indazolyl)borate MOLECULE CIBLE Stator : Hydrotris(indazolyl)borate Rotor : Cp substitué terminé par des ferrocenyls Isolant : complexe trans Pt(II) Rotule : Atome de Ruthenium
ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude électrochimique 1 2 E1/2(1) (V/ECS) E1/2(2) E1/2 (mV) 1 0,58 0,68 ~ 100 2 0,32 0,40 ~ 80
ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude Spectoélectrochimique Formule de Hush : 1 Paramètre de couplage électronique : 1 : Vab = 0,036 eV 2 : Vab = 0,025 eV 2 - Etude Théorique Méthode de l’éclatement du dimère Vab/3 avec Pt G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem., 2006, 10, 1429
STRATEGIES DE SYNTHESE
SYNTHESE DU CENTRE ORGANOMETALLIQUE
Synthèse du fragment Pt : CONNEXION Synthèse du fragment Pt : Connexion : G. Vives, A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, Chem. Commun., 2006, 2283
CARACTERISATIONS 31P RMN 195Pt {31P} RMN 1H RMN (CD2Cl2) 500 MHz JPt-P(trans) = 2374 Hz 195Pt {31P} RMN 1H RMN (CD2Cl2) 500 MHz
Electrochimie : CV : CH2Cl2, nBu4PF6 0.1 M, 100 mV.s-1 CARACTERISATIONS Electrochimie : CV : CH2Cl2, nBu4PF6 0.1 M, 100 mV.s-1 E1/2 (V/ECS) Fe Ru 0.31 0.60 0.52 0.82
STATOR FONCTIONALISE POUR SURFACE D’OXYDE Synthèse du ligand : Complexe modèle : A. Carella, G. Vives, T. Cox, J. Jaud, G. Rapenne, J.-P. Launay, Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 980
PREMIER MOTEUR MOLECULAIRE G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem., 2006, 10, 1429
PERSPECTIVES
Groupe NanoSciences (CEMES) LCC REMERCIEMENTS Groupe NanoSciences (CEMES) Alexandre Carella Stéphanie Sistach Gwénaël Rapenne Jean Pierre Launay Christine Viala LCC Christine Lepetit Service commun de RMN et de Masse Service Rayon X CEMES (J. Jaud)