Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay

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Transcription de la présentation:

Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay  Symposium Sigma Aldrich des Jeunes Chercheurs Design et Synthèse d’un Moteur Moléculaire incorporant des Fragments Isolants Guillaume Vives Directeurs de Thèse : Gwénaël Rapenne et Jean-Pierre Launay Balaruc-les-Bains 17 octobre 2006

ROTATION DU DECACYCLENE C. Joachim et al., Science 1998, 281, 531 Un rotor non directionnel hexa-tert-butyl decacyclene Immobile En rotation Images STM sur Cu (100) Calculs ESQC

PRINCIPLE DU MOTEUR ROTATIF (Rotation d’un cinquième de tour) Comportement voulu Mécanisme à minimiser A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, New J. Chem. 2005, 29, 288

DESIGN Quatre parties : Stator : Ligand Tripodal fonctionnalisé pour s’accrocher à une surface Rotor : Cp avec cinq bras rigides terminés par des groupements électroactifs (GE) Espaceurs isolants pour empêcher des transferts d’électron intramoléculaires Rotule : Atome Métallique

Stator : Hydrotris(indazolyl)borate MOLECULE CIBLE Stator : Hydrotris(indazolyl)borate Rotor : Cp substitué terminé par des ferrocenyls Isolant : complexe trans Pt(II) Rotule : Atome de Ruthenium

ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude électrochimique 1 2 E1/2(1) (V/ECS) E1/2(2) E1/2 (mV) 1 0,58 0,68 ~ 100 2 0,32 0,40 ~ 80

ROLE ISOLANT DU PLATINE - Etude Spectoélectrochimique Formule de Hush : 1 Paramètre de couplage électronique : 1 : Vab = 0,036 eV 2 : Vab = 0,025 eV 2 - Etude Théorique Méthode de l’éclatement du dimère Vab/3 avec Pt G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem., 2006, 10, 1429

STRATEGIES DE SYNTHESE

SYNTHESE DU CENTRE ORGANOMETALLIQUE

Synthèse du fragment Pt : CONNEXION Synthèse du fragment Pt : Connexion : G. Vives, A. Carella, G. Rapenne, J.-P. Launay, Chem. Commun., 2006, 2283

CARACTERISATIONS 31P RMN 195Pt {31P} RMN 1H RMN (CD2Cl2) 500 MHz JPt-P(trans) = 2374 Hz 195Pt {31P} RMN 1H RMN (CD2Cl2) 500 MHz

Electrochimie : CV : CH2Cl2, nBu4PF6 0.1 M, 100 mV.s-1 CARACTERISATIONS Electrochimie : CV : CH2Cl2, nBu4PF6 0.1 M, 100 mV.s-1 E1/2 (V/ECS) Fe Ru 0.31 0.60 0.52 0.82

STATOR FONCTIONALISE POUR SURFACE D’OXYDE Synthèse du ligand : Complexe modèle : A. Carella, G. Vives, T. Cox, J. Jaud, G. Rapenne, J.-P. Launay, Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 980

PREMIER MOTEUR MOLECULAIRE G. Vives, A. Carella, S. Sistach, J.-P. Launay, G. Rapenne, New J. Chem., 2006, 10, 1429

PERSPECTIVES

Groupe NanoSciences (CEMES) LCC REMERCIEMENTS Groupe NanoSciences (CEMES) Alexandre Carella Stéphanie Sistach Gwénaël Rapenne Jean Pierre Launay Christine Viala LCC Christine Lepetit Service commun de RMN et de Masse Service Rayon X CEMES (J. Jaud)