LES FONCTIONS CARBONYLEES Amandier : fleurs et fruit

Présentation au sujet: "LES FONCTIONS CARBONYLEES Amandier : fleurs et fruit"— Transcription de la présentation:

1 LES FONCTIONS CARBONYLEES Amandier : fleurs et fruit
ALDEHYDES ET CETONES Amandier : fleurs et fruit

2 GENERALITES Nomenclature :
Les aldéhydes et les cétones sont caractérisés par le groupement fonctionnel carbonyle  (C=O) et se distinguent par la nature des substituants: Nomenclature : Les aldéhydes et les cétones sont nommés respectivement en ajoutant le suffixe “al ” et « one » au nom de l’hydrocarbure correspondant. L’indice le plus bas est attribué au carbonyle. Exemple :

3 Toutefois certains noms sont consacrés par l’usage (noms triviaux).
Exemple : II. GROUPEMENT FONCTIONNEL ET REACTIVITE Le carbone du groupement fonctionnel est hybridé sp2 et la fonction carbonyle possède une structure plane : La double liaison C=O est polarisée avec déplacement des électrons vers l’oxygène le plus électronégatif.  Le groupe carbonyle peut être décrit par deux formes mésomères :

4 II-1. Addition nucléophile sur le carbonyle
En terme de réactivité, les carbonyles subissent surtout des additions nucléophiles. D’autre part, si le carbone en α du groupe carbonyle porte un hydrogène, celui-ci a un caractère acide et peut donc être arraché par des bases fortes et avec des quantités catalytiques.   Résumé de la réactivité des carbonyles: II-1. Addition nucléophile sur le carbonyle La réaction des alcools avec le carbonyle conduit à des hemiacétals instables, la réaction est catalysée par les protons H+.

5 II-1-2. Addition des organométalliques (Les Organomagnésiens)
Les organomagnésiens sont des composés organiques possédant une liaison carbone–magnésium,ils font partie de la famille des organométalliques. C'est en 1912 que Victor Grignard, chimiste français, reçoit le Prix Nobel de chimie pour la synthèse et les applications des organomagnésiens mixtes les premiers organométalliques étudiés, en 1900, par Grignard. Les organomagnésiens sont d'ailleurs aussi appelés « Réactifs de Grignard ». Les organomagnésiens mixtes ont pour structure commune : R—Mg—X, avec R la chaîne carbonée, Mg l'atome de magnésium, et X un atome halogène — principalement Cl, Br, ou I, plus rarement F de par la faible polarisabilité du difluor F2. Les organomagnésiens servent d'intermédiaires très utiles dans la fabrication d'autres composés : ils servent dans l'industrie pharmaceutique, mais aussi dans la synthèse des alcools et surtout dans l'élaboration du silicone. Synthèse

6 Historique: lauréat du Prix Nobel de Chimie de 1912
François Auguste Victor Grignard, né à Cherbourg le 6 mai 1871 et mort à Lyon le 13 décembre 1935, est un chimiste français, lauréat du Prix Nobel de Chimie de 1912 Le dessin ci-contre représente un montage classique pour la synthèse d'un composé organomagnésien.

7 II-2. Réactions dues à la mobilité de l’hydrogène en α
Deux propriétés : Base forte sur des composés à proton mobile Nucléophile par substitution nucléophile sur des liaisons polarisées C---X et par addition nucléophile sur une double liaison C=O. L’addition nucléophile des organomagnésiens sur le carbonyle conduit, après hydrolyse aux alcools : II-2. Réactions dues à la mobilité de l’hydrogène en α II-2-1. Alkylation L’action d’une base forte sur l’hydrogène en α du carbonyle conduit à un anion qui peut être alkylé par les halogénures d’alkyle :

8 II-2-2. Aldolisation et Cétolisation
Deux molécules carbonylées peuvent s’additionner pour conduire à une molécule comportant une fonction alcool et une fonction aldéhyde (aldol) ou cétone (cétol) : Cette réaction comporte deux étapes : 1er étape : Arrachement de H en α du carbonyle par la base.

9 de la deuxième molécule.
2ème étape : addition nucléophile de l’anion formé sur le carbonyle de la deuxième molécule. II-2-3. Crotonisation Lorsque la réaction précédente est réalisée à chaud, l’aldol ou le cétol formé peut se déshydrater facilement pour donner un composé éthylénique. Cette réaction est catalysée par les acides ou les bases :

10 III. Réduction des carbonylés
Le composé formé est stabilise par conjugaison III. Réduction des carbonylés L’hydrogénation en présence de catalyseurs conduit aux alcools primaires ou secondaires.

11 IV. Oxydation  C’est une propriété essentielle qui différencie les aldéhydes et les cétones.  : Les aldéhydes s’oxyde facilement en acides carboxyliques Les cétones s’oxydent difficilement et seulement en présence des oxydants forts qui coupent la cétone au niveau du C=O.

12 V. Préparation  L’oxydation des alcools primaires par le cuivre fournit les aldéhydes: L’oxydation des alcools secondaires donne les cétones:

13 ACIDES CARBOXYLIQUES ET DÉRIVÉS

14 Merci pour votre attention