© E.V. Blackburn, 2011 Aldéhydes et Cétones. © E.V. Blackburn, 2011 Structure.

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1 © E.V. Blackburn, 2011 Aldéhydes et Cétones

2 © E.V. Blackburn, 2011 Structure

3 © E.V. Blackburn, 2011 Structure

4 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes Les aldéhydes se nomment en faisant suivre le nom de l’hydrocarbure correspondant de la terminaison - al. Le carbone fonctionnel reçoit la position 1. éthanalacétaldéhyde

5 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes

6 © E.V. Blackburn, 2011 benzaldéhyde 3-méthylpentanal benzènecarbaldéhyde -CHO - carbaldéhyde p.e. cyclohexanecarbaldéhyde Nomenclature des aldéhydes

7 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes

8 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones On peut également énumérer les deux radicaux, R et R’, et les faire suivre du mot cétone. Les cétones se nomment à partir de l’hydrocarbure correspondant suivi de la terminaison -one. La position de l’atome du groupe carbonyle doit être précisée. propanoneacétone diméthylcétone

9 © E.V. Blackburn, 2011 éthylméthylcétone 1-phényl-2-propanone benzylméthylcétone Nomenclature des cétones

10 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones diphénylméthanone benzophénone phényléthanone acétophénone

11 © E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones

12 © E.V. Blackburn, 2011 Synthèse des aldéhydes - oxydation des alcools primaires CCP = chlorochromate de pyridinium

13 © E.V. Blackburn, 2011 RCHO ou ArCHO Il y est fait usage d’un catalyseur spécial, le palladium sur sulfate de baryum, ainsi d’additifs (de “poisons”) tels que la quinoléine. La réduction de Rosemund

14 © E.V. Blackburn, 2011 L’hydrure de lithium tri(tert- butoxy)aluminium

15 © E.V. Blackburn, 2011 Synthèse des cétones - oxydation des alcools secondaires

16 © E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des alcools secondaires

17 © E.V. Blackburn, 2011 Hydration des alcynes

18 © E.V. Blackburn, 2011 La tautomérie céto - énol Les composés dont les structures diffèrent d’une manière marquante de l’arrangement d’atomes, mais qui existent en équilibre, sont appelés tautomères.

19 © E.V. Blackburn, 2011 Acylation de Friedel-Crafts

20 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction des chlorures d’acide avec les R 2 CuLi

21 © E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des aldéhydes RCO 2 H ou ArCO 2 H

22 © E.V. Blackburn, 2011 Le test de Tollens solution incolore miroir

23 © E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des cétones - la réaction à la haloforme

24 © E.V. Blackburn, 2011 Réactivité des aldéhydes et des cétones

25 © E.V. Blackburn, 2011 Addition nucléophile

26 © E.V. Blackburn, 2011 Addition nucléophile

27 © E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN -

28 © E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN -

29 © E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN - - acide lactique

30 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des réactifs de Grignard

31 © E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

32 © E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

33 © E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

34 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

35 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

36 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

37 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

38 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

39 © E.V. Blackburn, 2011 Réduction de Clemmensen Réduction de Wolff-Kishner Réduction aux hydrocarbures

40 © E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux hydrocarbures

41 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools

42 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools - l’hémiacétal

43 © E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools - l’acétal

44 © E.V. Blackburn, 2011 'RCOR H + H 2 O H + 2ROH + R'-C=O H Réactions des acétals

45 © E.V. Blackburn, 2011 Acétals en tant que groupes protecteurs

46 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig + (C 6 H 5 ) 3 PO un ylure oxyde de triphénylphosphine Georg Wittig - prix Nobel 1979

47 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig - un ylure triphénylphosphine halogénure d’alkyltri- phénylphosphonium un ylure

48 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig

49 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Cannizzaro

50 © E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Cannizzaro

51 © E.V. Blackburn, 2011 Mécanisme

52 © E.V. Blackburn, 2011 Analyse des aldéhydes et des cétones Les aldéhydes donnent un test de Tollens positif. Les cétones méthyle donnent un test iodoforme positif. Ils réagissent avec le 2,4-dinitrophénylhydrazine.

53 © E.V. Blackburn, 2011 Propriétés spectroscopiques RMN H du groupement aldéhyde -  = 9 - 10 IR 1705 - 1740 cm -1 - vibration d’élongation des groupements carbonyles ~2720 cm -1 - vibration d’élongation du C-H des aldéhydes