Fragmentation (EI) Standard: 70 eV utilisé dans le spectromètre ~15 eV sont nécessaire pour l’ionisation  il reste l’énergie dans le molécule - si le reste d’énergie est au moins aussi grand que l’énergie d’activation pour la désagrégation  scission de la liaison = FRAGMENTATION 2014 Chimie analytique instrumentale

Prem. étape de la fragmentation Deux. étape de la fragmentation Fragmentation (EI) Ionisation 2014 Fragmentation Prem. étape de la fragmentation molécule cation de neutre radical radical cation Chimie analytique instrumentale Deux. étape de la fragmentation molécule cation de neutre radical radical cation cation molécule neutre

Fragmentation (EI) [A-B]+(i) A(p) + B+(i) A(i) + B+(p) Les fragments avec un nombre des électrons pair (p) sont plus stable que les fragments avec un nombre des électrons impair (i) : Règle de Stephenson –Audier: «le fragment qui pouvait perdre un électron le plus facile (celui –ci aves l’énergie d´ionisation le plus bas) porte la charge» 2014 [A-B]+(i) A(p) + B+(i) A(i) + B+(p) [A-B]+(p) A(p) + B+(p) A(i) + B+(i) Chimie analytique instrumentale

Fragmentation (EI) Particularités: - réaction monomoléculaire (pas de collisions dans la source d’ionisation) - réaction endotherme - réaction contrôlé par le cinétique (les particules formés plus vites sont détectés plus souvent) 2014 Chimie analytique instrumentale

Fragmentation (EI) Fragmentation a Fragmentation benzylique et allylique Rupture des liaisons «non activées» Rétro-Réaction Diels-Alder Réarrangement de McLafferty Réaction onium Perte de CO 2014 Chimie analytique instrumentale

Fragmentation a Ex: 2-butanone 2014 Chimie analytique instrumentale

Le composant le plus lourd se dissocie préférentiellement ! 2014 Chimie analytique instrumentale Le composant le plus lourd se dissocie préférentiellement !

Fragmentation benzylique Ex: butylbenzène 2014 Chimie analytique instrumentale

Rupture des liaisons «non activées»- Ex: 7-propyltridécane Pour les alcanes linéaires 2014 Chimie analytique instrumentale

Rétro-Réaction Diels-Alder Ex: 1,2,3,4-tétrahydrocarbazol 2014 Chimie analytique instrumentale

Rétro-Réaction Diels-Alder Ex: 5,7-dihydroxy-4`-méthoxyisoflavone 2014 Chimie analytique instrumentale

Réarrangement de McLafferty - Ex: butanoate de méthyle 2014 Chimie analytique instrumentale

Réaction onium Ex: butyléthyléther 2014 Chimie analytique instrumentale

Perte de CO Ex: phénol 2014 Chimie analytique instrumentale

L’analyse du spectre 2014 Chimie analytique instrumentale