Atomes à plusieurs électrons corrélation de mouvements électroniques: électron 1 Approximation des électrons indépendants ou approximation orbitalaire noyau électron 2 orbitales fonction d’onde totale électron 3

Orbitales, spin-orbitales et fonction d’onde à N électrons sans spin électronique orbitales fonction d’onde totale incluant le spin électronique spin-orbitales dans l’approximation des électrons indépendants ou approximation orbitalaire

Méthode SCF-Hartree-Fock (Self-Consistent Field) FIN non converge ? oui

Méthode SCF-Hartree-Fock (Self-Consistent Field) approximation d’ordre zéro FIN non converge ? oui

Méthode SCF-Hartree-Fock (Self-Consistent Field) FIN non converge ? oui approximations successives

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l)

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l) e(n,l) croît avec n+l

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l) e(n,l) croît avec n+l à (n+l) fixé, e(n,l) croît avec n

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l) e(n,l) croît avec n+l à (n+l) fixé, e(n,l) croît avec n Règles de Klechkowski

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l) e(n,l) croît avec n+l à (n+l) fixé, e(n,l) croît avec n Règles de Klechkowski Ainsi:

Orbitales atomiques Symétrie sphérique de Veff orbitales dépendent de n,l,m toujours Énergie orbitalaire e=e(n,l) e(n,l) croît avec n+l à (n+l) fixé, e(n,l) croît avec n Règles de Klechkowski Ainsi: e(1s) < e (2s) < e(2p) < e(3s) < e(3p) < e(4s) < e(3d) < e(4p) ..

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski Exemple 1: état fondamental de C (Z=6)

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski Exemple 2: état fondamental de Na (Z=11)

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski + règle de Hund Exemple 1: état fondamental de C (Z=6)

Configurations électroniques Règle de Hund 2 électrons de même état de spin s’évitent (Pauli) E(Configuration avec le plus grand nombre de spins parallèles) < E(Configuration avec des spins appariés)

Configurations électroniques Règle de Hund 2 électrons de même état de spin s’évitent (Pauli) Configuration avec le plus grand nombre de spins parallèles favorisée

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski + règle de Hund Exemple 1: état fondamental de Cr (Z=24) 6 spins parallèles !

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski + règle de Hund Exemple 1: état fondamental de Cr (Z=24) 4 spins parallèles

Configurations électroniques configuration électronique = schéma de remplissage d’orbitales Principe de Pauli à respecter + règles de Klechkowski + règle de Hund Exemple 1: état fondamental de Cr (Z=24) 3 spins parallèles

Modèle de l’effet d’écran électron 1 noyau électron 2 électron 3

Modèle de l’effet d’écran électron 1 constante d’écran noyau électron 2 électron 3

Modèle de l’effet d’écran électron 1 électron 3 + noyau système hydrogénoide noyau électron 2 électron 3

Modèle de l’effet d’écran électron 1 constante d’écran déterminée par noyau règles empiriques de Slater électron 2 électron 3

Règles de Slater noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater contribution de électron 1 à s vu par électron 1 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (1-3) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (4-6) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (4-6) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (4-6) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater (4-6) contribution de électron 1 à s vu par électron 2 noyau électron 1 (électron de blindage) électron 2 (électron test)

Règles de Slater: exemple 1 Atome de Bore s vu par électron 2p

Règles de Slater: exemple 1 Atome de Bore s vu par électron 2p contributions de 2s2

Règles de Slater: exemple 1 Atome de Bore s vu par électron 2p contributions de 1s2 contributions de 2s2

Règles de Slater: exemple 1 Atome de Bore s vu par électron 2p contributions de 1s2 contributions de 2s2

Règles de Slater: exemple 1 Atome de Bore s vu par un électron 1s contributions de 1s2 contributions de 2s22p1

Règles de Slater: exemple 2 Atome de Sodium s vu par électron 3s contributions de 1s2 contributions de 2s22p6

Règles de Slater: exemple 2 Atome de Sodium s vu par un électron 2s ou 2p contributions de 1s2 contributions de 2s22p5

Remarques Règles de Slater Il existe d’autres règles du même type règles empiriques. Valeurs très relatives. Utiles pour estimations Il existe d’autres règles du même type Règle de Hund: plus fondamentale Règles de Klechkowski=observations Principe de PAULI=absolu!!!!