LES AMINES
Quelques amines importantes industriellement La méthylamine est préparée par alkylation de l'ammoniac. La méthylamine est utilisée comme solvant et comme matière première dans la synthèse de colorants et d'insecticides. L'éthylamine est préparée industriellement par amination réductive de l'éthanal. . On l'utilise comme solvant dans l'industrie du pétrole et en synthèse organique. Les acides aminés naturels sont essentiellement des acides α-aminés répondant à la structure générale :
I. Généralités on distingue trois classes : Nomenclature: Les amines sont des molécules azotées, obtenues par remplacement des hydrogènes de l’ammoniac (NH3) par des alkyles ; on distingue trois classes : Nomenclature: Les amines sont désignées par le nom de la chaîne carbonée suivie du suffixe amine. Exemple : CH3-CH2--NH2 : éthylamine ; CH3-CH2-NH-CH3 : N- méthyléthylamine
II. Structure électronique et réactivité L’azote des amines est lié par trois liaisons covalentes avec deux électrons qui restent sous forme d’un doublet libre. Leur géométrie est analogue à celle d’un carbone tétragonal. Les amines manifestent un caractère basique et nucléophile grâce à leur doublet libre qui réagit avec les centres positifs ou pauvres en électrons. D’autre part, la forte électronégativité de l’azote rend les hydrogènes qu’il porte acides.
Résumé de la réactivité des amines : II-1. Caractère acido-basique des amines II-1-1. Basicité Le caractère basique des amines est dû au doublet libre de l’azote :
La basicité des amines est renforcée par les effets électro-donneurs (+I et +M) des substituants portés par l’azote qui augmentent sa densité électronique et stabilisent l’acide conjugué (ion ammonium) : Cependant les amines tertiaires sont des bases faibles (proche de NH3) à cause l’encombrement stérique :
Les amines aromatiques sont beaucoup moins basiques que les aliphatiques à cause de la non disponibilité du doublet de l’azote qui est conjugué avec le cycle benzénique : II-1-2. Acidité L’atome d’hydrogène lié à l’azote manifeste un caractère acide et peut être arraché par un métal alcalin K, Na, Li… :
II-2 Caractère nucléophile des amines Le caractère nucléophile des amines est dû à leurs doublets libres. Cet effet est renforcé par les effets électro-donneurs des substituants portés par l’azote : Exemple : réaction avec les dérivés halogénés III. Préparation III-1. Méthode de Hoffmann : A partir d’un halogénure d’alkyle (R-X) et en présence de l’ammoniac (NH3) on peut préparer les amines I, II, III et même les ions ammonium quaternaires. (R-X) en excès Méthode de Hoffmann non sélective
III-2- Méthode de Gabriel : du phtalimide : C’est une méthode spécifique pour préparer les amines primaires à partir du phtalimide : KOH ou NaOH NH2—NH2
LES FONCTIONS CARBONYLEES
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