Spectroscopie de Fluorescence

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Transcription de la présentation:

Spectroscopie de Fluorescence Xavier Luciani PROTEE-ISO Spectroscopie de Fluorescence Séparation des pics de fluorescence PROTEE-ISO

Séparation des pics de fluorescence Cas linéaire PCA, PARAFAC Application à la baie de Sepetiba (Brésil) Cas non linéaire Modélisation Résolution ISO-PROTEE

Cas linéaire Approche trilinéaire: PARAllel FACtors Analysis Contrainte physique, solution unique. Approche bilinéaire: Principal Components Analysis Contraintes statistiques: loadings orthogonaux maximisant la variance expliquée Nb de composants: PCA: écart résiduel PARAFAC: écart résiduel, Core Consistency Diagnostic, Split-half analysis ISO-PROTEE

Cas linéaire Baie de Sepetiba Objectifs : Maîtriser PARAFAC Influence des fleuves sur la baie Pb: Déterminer le nombre de composants optimal. CORCONDIA difficile à interpréter, peu d’échantillons pour le split-half, spectres corrélés… ISO-PROTEE

Cas linéaire Résultats de PARAFAC Modèle à deux composants: Variance expliquée: 93,58% CORCONDIA 84% (40%,14%) ISO-PROTEE

Cas linéaire Confirmation par ACP 97% de variance expliquée. La zone de fluorescence autour de (250nm, 400nm) caractérise une fluorescence non « fluviale » ISO-PROTEE

Cas linéaire Influence des fleuves ISO-PROTEE

Cas linéaire Influence des fleuves ISO-PROTEE

Cas non linéaire Problème des mélanges concentrés, Limites de PARAFAC Mélange 1 : [SQ] = 8.9 ppm [F] = 8.7 ppm Mélange 2 : [SQ] = 17.8 ppm [F] = 17.5 ppm Mélange 3 : [SQ] = 35.7 ppm [F] = 34.9 ppm ISO-PROTEE

Cas non linéaire Modélisation de l’autoabsorption ISO-PROTEE

Cas non linéaire Généralisation à N composants Mélange réel Modèle Meilleure CL ISO-PROTEE

Cas non linéaire Première méthode de Résolution Basée sur le rapport entre le mélange et sa dilution au demi Pour l’instant validée sur des mélanges réels à 2 composants et sur des mélanges synthétiques à 3 composants. Limite: nécessite une dilution au demi. À tester sur plus de composants réels. ISO-PROTEE

Cas non linéaire Seconde méthode de Résolution. Objectif : S'affranchir de toute manipulation expérimentale. Principe : Retrouver le mélange « linéaire » à partir de la matrice d’excitation-emission du mélange réel. Retrouver les spectres par des méthodes de décompositions bilinéaires classiques. Résultats : à venir… ISO-PROTEE