Réactions de complexation

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1 Réactions de complexation

2 Propriétés

3 On mélange une solution de nitrate d ’argent
Expérience On mélange une solution de nitrate d ’argent et une solution de chlorure de sodium . Ag Cl-  AgCl (s) K0 = 1,01010 On ajoute une solution d ’ammoniac : le précipité se redissout . AgCl (s) NH3  [Ag(NH3)2] Cl- [Ag(NH3)2]+est un ion complexe encore appelé composé de coordination .

4 CONSTANTES D’EQUILIBRE
La constante de formation : Kf Ag NH Ag(NH3)2+ Indice 2 car 2 ligands

5 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3 2- la constante de dissociation: Kd
d comme dissociation pKd = - logKd

6 Quelles constantes pour un complexe stable?

7 Exercices pKd de PtCl42- = 16,0. Donner l’expression littérale et la valeur de sa constante de dissociation du complexe? Kf de Zn(CN)42- = 1016,8. Donner l’expression littérale de son Kd et les valeurs numériques du Kd et du pKd

8 STABILITE DES COMPLEXES
La plupart des complexes ont des pKd grands. Quand pKd > 5 ou que Kf>105 le complexe est dit parfait. Conséquence : on peut dissimuler un cation métallique dans un complexe en introduisant dans le milieu suffisamment de ligands. Exemples : ajout de phosphates dans les lessives, ajout d’EDTA dans les shampoings etc…

9 Définitions

10 UN COMPLEXE Un complexe est un édifice polyatomique constitué
d’un atome ou d’un cation central et de plusieurs ligands coordinés à l’atome ou au cation central Le nombre de coordination correspond au nombre de liaisons réalisées par l’ion métallique: le plus souvent 2, 4, 6 ou 8 Ex: Fe(CN)64-

11 DES LIGANDS Ils doivent posséder au moins un doublet non liant. Exemples : NH3 H2O CN - NH2 – CH2 – CH2 – H2N

12 OOC – CH CH2 – COO N – CH2 – CH2 – N OOC – CH CH2 – COO EDTA

13 Exemples de complexes

14 Chlorophylle

15 Hémoglobine

16 Bleu céleste

17 APPLICATIONS LESSIVE: L’ajout de phosphates, zéolites, edta pour complexer les ions Ca2+ et Mg2+ VITICULTURE: l’acide citrique complexe le fer en excédant MEDECINE: des complexes de platine II et IV sont utilisés comme inhibiteurs de la division cellulaire CATALYSE: les oligoéléments sont indispensables pour certaines réactions biochimiques

18 Nomenclature

19 nombre d ’oxydation de l ’élément central
exemple 1 : [Co(NO2)3(NH3)3] (III) tri nitrito tris samine cobalt nombre de ligands élément central nombre d ’oxydation de l ’élément central ligands exemple 2 : [CrCl2(H2O)4]+ : ion dichlorotétraaquachrome (III) exemple 3 : [Fe(CN)6]4- : ion hexacyanofer rate (II) terminaison indiquant que l ’ion complexe est un anion

20 Exercice ; nommer les complexes suivants .
Quand le nom du ligand comporte déjà le préfixe di, le préfixe indiquant le nombre de ligand devient bis ; tri devient tris tétra devient tétrakis penta devient pentakis [Fe(CO)5] ; pentacarbonylfer [Ag(NH3)2]+ ; ion diamineargent (I) [CoCl4]2- ; ion tétrachlorocobaltate (II) [CoCl2(en)2]+ ; ion dichlorobiséthylènediaminecobalt (III) [HgI]+ ; ion iodomercure (II) [Zn(OH)]+ ; ion hydroxozinc (II) [Fe(H2O)5(OH)]2+ ; ion hydroxopentaaquafer (III) [Cu(Cl)4]2- ; ion tétrachlorocuprate (II) [PtCl(NH3)5]3+ ; ion chloropentaamineplatine (IV) [Co(CN)(CO)2(NO)]- ; ion cyanodicarbonylnitrosylcobaltate (0) [CrCl2(H2O)4]Cl ; chlorure de dichlorotétraaquachrome (III)

21 di(1,2-diaminoéthane)bisfluorocobalt(III)
Exercice : 1- Donner le nom de : Ni(CN)42- Zn(Cl)42- FeSCN2+ 2- Ecrire la formule du : di(1,2-diaminoéthane)bisfluorocobalt(III)