Atomes d’hydrogène à grande distance

Volume de localisation principale des électrons dans la molécule H2 Orbitale Moléculaire (OM) s : mélange (« recouvrement ») des OA de valence (1s) configuration s2 H H 0,74 Å

E 1s1 1s1 0,74 Å DH-H s2

OM « antiliante » H H H 1s 1s H OA OA OM « liante » H H

Energie de dissociation de la liaison (kJ/mol) Longueur de liaison (angs.) Energie de dissociation de la liaison (kJ/mol) 347 612 (2ème liaison : 612 – 347 = 266) 821 (2ème et 3ème liaison = 240) 159 419 941

Représentation conventionnelle des OA de valence des atomes A de la 2ème période

Exemples d’orbitales de liaisons s H H F F Cl Li H F H

Liaisons de l’éthylène 2C + 4H = 12 électrons de valence (5 s + 5 s*) (1 p + 1 p*)

Orbitales moléculaires de l’éthylène p s s s s s

Orbitales des liaisons C=C de l’éthylène p s

Orbitales de la liaison C≡C de l’acétylène p z s x y

Les Orbitales Atomiques qui ne se mélangent pas avec celle(s) d’un atome voisin donnent des O. Moléculaires non liantes (p pures ou mélange s+p) Ex : « paire libre » de NH3

Métaux alcalins Métaux Alcalino-terreux Lantha-nides Actinides Métaux de transition  pauvres  Métalloïdes Non- métaux Halogènes Gaz « rares » (nobles)

DOO L’ozone : insuffisance de la formule de Lewis 1.21 Å O O 494 305 138 (kJ/mol)

p Orbitales de l’ozone O3 1 doublet non liant pour 2 atomes 1 doublet liant pour 2 liaisons = ½ liaison p p

Ion nitrate NO3- 1 doublet liant pour 3 liaisons = 1/3 liaison p p

Orbitales p du butadiène CH2=CH-CH=CH2 p p

Règle de l’octet : la violer ou pas ? 1.48 Å S O « meilleure » formule de Lewis

VSEPR : molécules AXnE0 symétriques (BeH2) AX4 (CH4) AX3 (BH3) Tétraèdre XAX = 109,5° Trigonal plan XAX = 120° (triangle équilatéral) Linéaire XAX = 180° AX6 (SF6) AX5 (PF5) Bipyramide à base triangulaire XAX = 90°et 120° Octaèdre XAX = 90°

VSEPR fignolage 1 : répulsions relatives des paires électroniques liantes et non liantes Rep1 > Rep 2 >Rep 3

VSEPR : molécules AXnE1 et AXnE2 Doublets triangle tétraèdre bipyramide Molécule angulaire pyramidale ? Doublets tétraèdre bipyramide octa. Molécule angulaire en « T » plan carré

Effet d’électronégativité VSEPR fignolage 2 : Effet d’électronégativité 1.41 Å 0.96 Å 104.5° 103.3° 1.35 Å 93.3°

Monoxyde de carbone O C - + O C O C Orbitales p O C O Orbitale non liante C O C O C O O C C Orbitale non liante Orbitale s