Les amines - classification sel d’ammonium quaternaire 3o

Nomenclature Pour nommer les amines aliphatiques, on nomme les groupes alkyles liés à l’azote et puis on ajoute “amine”: (CH3)3CNH2 C2H5NHCH3 éthylméthylamine t-butylamine La meilleure façon de nommer les amines en employant le nom de l’alkane et en remplaçant le “e” final par “amine”: CH3CH2NH2 C2H5NHCH3 éthanamine N-méthyléthanamine

Nomenclature Quand on a une structure complèxe, on emploie le préfix “amino” (ou “méthylamino”, “diéthylamino” etc.) acide 4-aminobutanoïque acide -aminobutyrique H2NCH2CH2CH2CO2H H2NCH2CH2OH 2-aminoéthanol éthanolamine 2-méthylaminoheptane

Nomenclature m-nitroaniline N-éthyl-N-méthylaniline 3-nitrobenzénamine N-éthyl-N-méthylbenzénamine

Nomenclature Pour nommer les sels des amines, on substitue ammonium pour amine:- sulfate d’éthylammonium nitrate de triméthylammonium chlorure d’anilinium

Propriétés physiques Les amines tertiaires, n’ayant pas de liaison N-H, sont incapables de former des liaisons hydrogènes du type N-H---N. L’association de molécules d’amines 1o et 2o par liaison hydrogène diminue leur volatilité en comparaison de celle des hydrocarbures de même masse moléculaire et forme. La solubilité dans l’eau des amines (< 6C) est appréciable.

Préparation - alkylation sel de tétraalkylammonium

Préparation - réduction des composés nitro amine 1º

Préparation - amination réductive amphétamine

Préparation - réduction des nitriles

Préparation - dégradation de Hofmann phentermine

Dégradation de Hofmann

Réactions - basicité la base la plus forte la base la plus faible

Réactions - basicité Kb: CH3NH2 = 4,75x10-4, NH3 = 1,78x10-5, C6H5NH2 = 4,26x10-10

Réactions - basicité Kb: CH3NH2 = 4,75x10-4, NH3 = 1,78x10-5

Réactions - basicité

Réactions - basicité

Effet des substituants Les substituants liés au cycle aromatique qui attirent les électrons diminuent la bascité des amines. Les substituants qui répoussent les électrons augmentent la basicité des amines.

Action de l’acide nitreux + 1. NaNO /H 2 RNH ROH 2 2. H O/ D 2

Composés diazoïques aromatiques

La réaction de Sandmeyer

La réaction de Gattermann

Composés diazoïques aromatiques

Composés diazoïques aromatiques Synthèse des phénols Substitution par H

Synthèse des trois bromotoluènes oops...

Synthèse des bromotoluènes

Synthèse du m-bromotoluène

Couplage des sels de diazonium Une attaque électrophile: p-(diméthylamino)azobenzène

rouge congo

Préparation des amides substituées

Nomenclature des amides substituées

L’acide sulfanilique ? F > 280-300o OH- - soluble H+ - insoluble ion dipolaire un zwittérion “zwitter” - hermaphrodite

Médicament sulfa sulfanilimide

Propriétés spectroscopiques N-H - élongation 3300 à 3500 cm-1 les amines 1o présentent 2 pics de forte intensité RMN - les H résonnent en donnant des pics (parfois élargis) presque n’importe où dans la zone afférante à l’hydrogène