Alcools et éthers

R = groupe d’alkyle substitué ou non substitué. Structure R-OH alcool R = groupe d’alkyle substitué ou non substitué.

Stérols

Les propriétés physiques des alcools Les alcools sont nettement moins volatils; ils possèdent des points de fusion plus élevés et sont plus solubles dans l’eau que les hydrocarbures de même masse moléculaire . Ces différences sont dues au groupe OH qui confère une certaine polarité à la molécule. Il en résulte une attraction importante des molécules entre elles:

Solubilité des alcools Les alcools de faible masse moléculaire possèdent une grande solubilité dans l’eau:

Propriétés spectroscopiques IR: Absorption d’élongation O-H - un large pic dans une zone assez étendue, 3300-3400 cm-1 ( alcools associé)

Fermentation La fermentation du sucre par la levure donne C2H5OH. Il faut le dénaturer - on ajoute du méthanol

Mélange azéotropique Le Eb de l’éthanol est 78,3C et le Eb de l’eau est 100C (à Vancouver!). Est-ce qu’on peut les séparer? Non. On obtient un mélange azéotropique On appelle un mélange liquide qui a la propriété particulière de donner une vapeur de la même composition un mélange azéotropique. p.e. C2H5OH (95%) et H2O (5%) Eb 78,13C H2O (7,5%), C2H5OH (18,5%) et C6H6 (74%) Eb 64.9C

Oxymercuration

Hydroboration addition syn

Alcools - réactions La rupture de la liaison CO-H

Rupture des liaisons O-H R-OH + M RO- + M+ + 1/2 H2

La rupture de la liaison C-OH - déshydratation

La rupture de la liaison C-OH - déshydratation mécanisme E1

Réaction avec les halogénures d’hydrogène

Les faits qui sont connus de cette réaction 1. La réaction est catalysée par un acide. 2. Une transposition se produit sauf avec les alcools primaires. 3. L’ordre de réactivité des alcools est 3o > 2o > 1o < CH3OH

Le mécanisme

Les alcools primaires + HX SN2

Réactions avec les halogénures phosphore et le chlorure de thionyle ROH + PX3 RX + H3PO3 alcools primaires et secondaires - SN2

Tosylates

Les tosylates - bons groupes sortants

Ethers Structure: R-O-R, Ar-O-R, ou Ar-O-Ar nomenclature oxyde d’alkyle, oxyde d’alcényle, oxyde d’aryle CH3CH2OCH2CH3 - oxyde de diéthyle

Nomenclature des éthers oxyde de diphényle CH3OCH=CH2 oxyde de méthyle et de vinyle oxyde d’isopropyle et de phényle CH3CH2CH2CHCH2CH3 3-méthoxyhexane | OCH3

Les éthers cycliques Le préfixe oxa- indique le remplacement d’un CH2 du cycle par un O. oxacyclopropane oxyde d’éthylène oxacyclopentane tétrahydrofuranne 1,4-dioxacyclohexane 1,4-dioxanne

Synthèse de Williamson L’halogénure doit être primaire - il faut avoir une réaction SN2. Une élimination E2 est probable avec les halogénures secondaires et tertiaires.

Réaction des éthers Le mécanisme?

Réaction des éthers Le 1-éthoxybutane réagit avec le HI pour former un mélange de 1-iodobutane, iodoéthane, ethanol et 1-butanol tandis que 2-éthoxy-2-méthylpropane forme un mélange de 2-méthyl-2-propanol et de iodoéthane. Expliquez.

Oxacyclopropanes un addition en syn

Le mécanisme

Réactions Proposer un mécanisme.