Mouvements moléculaires Approximation de Born-Oppenheimer et vibrations moléculaires
Approximation de Born-Oppenheimer Pour une molécule e B A Couplage électron-noyau
Approximation de Born-Oppenheimer Pour une molécule e B A NON-SÉPARABLE !
Approximation de Born-Oppenheimer Dans une molécule e ANALYSE: B A Découplage approché Born-Oppenheimer: Considérer le mouvement (l’état) électronique à une géométrie nucléaire FIXÉE a un sens et est utile.
Approximation de Born-Oppenheimer Dans l’approximation de Born-Oppenheimer Hypersurface d’Énergie potentielle
Approximation de Born-Oppenheimer Dans l’approximation de Born-Oppenheimer Hypersurface d’Énergie potentielle= champ de forces moyen gouverne mouvements nucléaires
H2+ De (Énergie de dissociation) Re
Vibrations moléculaires Oscillateur harmonique: constante de force de rappel
Vibrations moléculaires Fréquence vibrationnelle: Énergie vibrationnelle (approx. harmonique) constante de force de rappel Masse réduite
V=2 V=1 V=0
Modes normaux de vibrations Énergie potentielle d’1 état stable: Diagonalisation de Forme quadratique: 3 translations, nrot= 2 ou 3 angles (rotations) + (3N-3-nrot) modes normaux de vibrations
Modes normaux de vibrations H2O CO2
Modes normaux de vibrations Énergie de chaque mode: Énergie vibrationnelle totale: Fréquence du mode
Modes normaux de vibrations États stationnaires de chaque mode: États stationnaires vibrationnelle totale: Fréquence du mode