Exercices de Chimie Organique Chimie et Biochimie Appliquées FACULTE POLYTECHNIQUE DE MONS   SERVICE DE CHIMIE et BIOCHIMIE APPLIQUEES Exercices de Chimie Organique BACHELIER V 04 2007 S

Quels sont les noms des dérivés formés par la chloration (monochloration) du 2,2,4-triméthylpentane ? Quel est le mécanisme réactionnel ? Proportions (%) des différentes familles ?

1 H’’’ 2 H’’ « isooctane »

Statistique + Réactivité STATISTIQUE : 18 H (9 +6) = 15 H’ / 18 2 H’’ / 18 1 H’’’ / 18  5,5 % REACTIVITE ? H ’’’ / H’’ / H’  5 / 4 / 1

Dérivés monochlorés du 2,2,4-triméthylpentane 7 (C8H18) 15 hydrogènes primaires  2 groupes  9  6 1-chloro 2,2,4-triméthylpentane 1-chloro 2,4,4-triméthylpentane 2 hydrogènes secondaires 1 hydrogène tertiaire 3-chloro 2,2,4-triméthylpentane 2-chloro 2,4,4-triméthylpentane

Statistique + Réactivité STATISTIQUE : 18 H 1 H’’’ / 18  5,5 % REACTIVITE ? H ’’’/ H’’/ H’  5/4 / 1 (1 X5) + (2X4) + (15 X1) = 28 H’’’ = 5 / 28  18 % de 2-chlorotriméthylpentane

Que donne la réaction de déshydratation du 3-méthyl-3-pentanol en milieu acide ?

10 H+ catalyseur 3- Me-2-pentène Produit majoritaire ! H+ + 2- éthyl-1-butène

Préparer les produits suivants par une réaction de Grignard :. a Préparer les produits suivants par une réaction de Grignard : a. n-butanol b. 2-méthyl-2-pentanol

3 ETAPES: REACTIONS DE SYNTHESE DES ALCOOLS REACTION DE GRIGNARD  1) PREPARATION DE L’ ORGANOMAGNESIEN R – Cl  Mg / Ether  R – Mg Cl 2) ADDITION DU CARBONYLE R – CO – R’ 3) HYDROLYSE DE L’ALCOOLATE  alcool

TABLEAU RECAPITULATIF GRIGNARD ADDITION DU CARBONYLE : ALDEHYDE FORMIQUE  ALCOOL PRIMAIRE 1 ALDEHYDE  ALC. SECONDAIRE 1 CETONE  ALC. TERTIAIRE ___________________________________________________ CO2  ACIDE R -COOH

Mg + éther a ) Alcool primaire R1 = CH3-CH2-CH2- R2 = R3 = H- et CH3-CH2-CH2X Mg + éther CH3-CH2-CH2 – Mg X

2) CH3-CH2-CH2 – Mg X + H2CO  CH3-CH2-CH2 – CH2 – O - MgX 1) CH3-CH2-CH2-X + Mg  (ETHER SEC !) CH3-CH2-CH2 – Mg X a ) 2) CH3-CH2-CH2 – Mg X + H2CO  CH3-CH2-CH2 – CH2 – O - MgX 3) HYDROLYSE  H2O /H+ 

Cétone  alcool tertiaire 12 Réaction de Grignard 12 b R1 X + Mg R1MgX Éther sec R1MgX + H+/H2O + Mg2+ + X- Cétone  alcool tertiaire

12 b  Alcool Tertiaire CH3X et CH3- CO -CH2-CH2-CH3 Ou R3 R1 = R2 = CH3- R3 = CH3-CH2-CH2-  Alcool Tertiaire CH3X et CH3- CO -CH2-CH2-CH3 Ou R3 R2 = R3 = CH3- R1 = CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH2X et CH3- CO - CH3

L’hydrogénation d’un composé de formule brute, C5H10 , produit le 2-méthylbutane. Son oxydation brutale donne une cétone et du dioxyde de carbone. Quelle est la structure du composé de départ ?

RAPPEL OXYDATION DES ETHYLENIQUES LA SUBSTITUTION DE LA DOUBLE LIAISON EST REVELEE PAR LA NATURE DES PRODUITS D’ OXYDATION 1 CETONE + gaz + 2 CETONES

OXYDATION DES ETHYLENIQUES CETONE (R, R’) + ACIDE = R’’ - COOH

Hydrocarbure éthylénique CnH2n  dH = 1 13 Hydrocarbure éthylénique CnH2n  dH = 1  Double liaison fin de chaîne Oxyd Oxyd Cétone (Acide)

14. Un alcool, de formule brute C5H11OH , donne une cétone par oxydation. Après déshydratation, on obtient un éthylénique qui donne par oxydation un mélange de cétone et d'acide. Quelle est la structure de l'alcool de départ ?

Formule brute C5H11OH = C5 H12 O - dH = 0 Alcool saturé  type ? Primaire , secondaire, tertiaire ? OXYDATION  CETONE

cétone  = alcool secondaire 14 cétone  = alcool secondaire H+ Alcène Total 5 carbones R1 = R2 = R3 =CH3 (Alcool tertiaire) Alcool secondaire