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Risques et réglementations liés à lutilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et environnement Pascal Serre INRS, ECT.

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1 Risques et réglementations liés à lutilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et environnement Pascal Serre INRS, ECT 1er juin 2006

2 ACIDE FLUORHYDRIQUE Formule brute : HF Numéro CAS : Synonyme : Fluorure dhydrogène

3 ACIDE FLUORHYDRIQUE Sommaire Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur lhomme Prévention Premiers secours Réglementation

4 ACIDE FLUORHYDRIQUE Principales utilisations - Céramique – verrerie – cristallerie : gravure sur verre et sur porcelaine, polissage du cristal et dépolissage du verre - Industrie chimique : fabrication de fluorures, de composés organiques fluorés - Métallurgie : décapage de la fonte et des aciers

5 ACIDE FLUOHRYDRIQUE Propriétés physiques - Liquide au dessous de 20°C - Volatil - Odeur irritante - Fumant à lair - Très soluble dans leau

6 ACIDE FLUORHYDRIQUE Propriétés chimiques Lacide fluorhydrique est un acide faible (pKa = 3,2) Lacide fluorhydrique réagit violemment avec les bases fortes concentrées. L acide fluorhydrique attaque la silice et les silicates. En l absence d humidité, pas d attaque de l acier ordinaire, du nickel, de l aluminium, du cuivre. Les polymères fluorés résistent à lacide fluorhydrique Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux. Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent qu aux solutions aqueuses diluées.

7 ACIDE FLUORHYDRIQUE Récipients de stockage Ne jamais utiliser de verre HF anhydre ou solutions > 70 % acier polymères fluorés (Teflon ®, …) Solutions < 70 % bronze d aluminium plomb résines synthétiques Solutions < 50 % polyéthylène

8 ACIDE FLUORHYDRIQUE Risque incendie - HF est ininflammable et inexplosible - Lattaque des métaux entraîne un dégagement dhydrogène, source dincendie et dexplosion

9 ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur lhomme Contact cutané Brûlure caustique (HF anhydre ou HF >20%) Le caractère douloureux des brûlures n est pas toujours immédiat : 30 min à plusieurs heures avec solutions 20%. Pénétration percutanée rapide érythème,œdème, nécrose inévitable urgence des soins HF complexe le calcium intoxication systémique si contact étendu.

10 ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur lhomme (suite) Ingestion Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication systémique Inhalation Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions,œdème pulmonaire, intoxication systémique

11 ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité chronique sur lhomme Irritations de la peau, des muqueuses oculaires et respiratoires. Fluorose (surcharge fluorée osseuse). Calcification des ligaments. Cancérogenèse, effets sur la reproduction: absence de preuve.

12 ACIDE FLUORHYDRIQUE Acide Fluorhydrique ( 7 %) Très Toxique par inhalation, par contact avec la peau, par ingestion. Provoque de graves brûlures Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de leau et consulter un spécialiste Porter un vêtement de protection et des gants appropriés En cas daccident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer létiquette) Etiquetage CE

13 ACIDE FLUORHYDRIQUE PRÉVENTION Formation du personnel –connaissance du risque –précautions à observer –mesures à prendre en cas d urgence Aménagement du poste de travail, captage des vapeurs, aérosols, ventilation Équipements de protection individuelle (vêtements de type 3 étanches aux liquides, gants en laminé viton (polymère fluoré) /butyle ou laminé polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et si nécessaire masque filtrant B2E2P3 ) Équipements de secours (douches de sécurité, fontaines oculaires, appareils de protection respiratoire isolants autonomes)

14 ACIDE FLUORHYDRIQUE PREVENTION (suite) Manipulations de HF sous protection Hygiène –propreté des locaux –ne pas boire ou manger dans les ateliers Stockage –Local ventilé –bacs de rétention –pas de métaux –reproduire étiquette en cas de fractionnement de l emballage Pas de rejets à l égout sans neutralisation et dilution

15 ACIDE FLUORHYDRIQUE PREMIERS SECOURS Projection sur la peau –lavage à grande eau, mini 15 min –appliquer gel de gluconate de calcium –si brûlure > 20 cm 2, comprimés ou ampoules de gluconate de calcium – hôpital Projection oculaire –lavage à grande eau, mini 15 min, hexafluorine hôpital Inhalation et ingestion hôpital –en cas dingestion, ne pas faire vomir, prise de calcium

16 ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION Prévention des risques chimiques - décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » Aération et assainissement des locaux - décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » Valeur Limite d exposition VLEP indicative (court terme) = 2,5 mg/m 3 (3 ppm) VLEP indicative (8 heures) = 1,5 mg/m3 ( 1,8 ppm) Étiquetage - Arrêté du 4 août 2005 modifiant larrêté du 20 avril 1994 Maladies professionnelles tableau n°32

17 ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Surveillance médicale spéciale - arrêté du 11 juillet 1997 Travaux interdits - article R du Code du travail (jeunes moins de 18 ans) et arrêté du 8 octobre 1990 (CDD, intérim) Entreprises extérieures - arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention établi par écrit)

18 ACIDE FLUORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Protection environnement : -Installations classées pour la protection de lenvironnement : n° 1110 et n° 1111 (fabrication, emploi ou stockage de substances ou préparations très toxiques) -Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de lenvironnement (Fluor et composés inorganiques du fluor) : Valeur limite dans lair : 5 mg/m3 (en HF) Valeur limite dans leau : 15 mg/l (en F)

19 ACIDE CHLORHYDRIQUE Formule brute : HCl Numéro CAS : Synonyme : Chlorure dhydrogène

20 ACIDE CHLORHYDRIQUE Sommaire Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur lhomme Prévention Premiers secours Réglementation

21 ACIDE CHLORHYDRIQUE Principales utilisations - Céramique – verrerie – cristallerie - Industrie chimique : fabrication de chlorures et de sels métalliques divers - Métallurgie : décapage, détartrage des métaux - Fabrication dengrais

22 ACIDE CHLORHYDRIQUE Propriétés physiques Gaz facilement liquéfiable Odeur suffocante Très soluble dans l eau

23 ACIDE CHLORHYDRIQUE Propriétés chimiques HCl est un acide fort Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux avec formation d hydrogène et dégagement de chaleur. En l absence d humidité, pas d attaque des métaux usuels. HCl réagit violemment avec les oxydants avec formation de chlore.

24 ACIDE CHLORHYDRIQUE Récipients de stockage Acier ébonité ou caoutchouté Certains alliages et matières plastiques Verre (pour petites quantités)

25 ACIDE CHLORHYDRIQUE Risque incendie HCl est ininflammable et inexplosible L attaque des métaux entraîne un dégagement d hydrogène, source d incendie et d explosion

26 ACIDE CHLORHYDRIQUE Toxicité aiguë sur lhomme Par contact cutané et oculaire lésion caustique locale sévère. Par ingestion douleurs, vomissements, hémorragies. Par inhalation irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions, œdème pulmonaire.

27 ACIDE CHLORHYDRIQUE Toxicité chronique sur lhomme Érosion dentaire dermatose par irritation Irritation des voies respiratoires, ulcérations nasales aboutissant à une bronchite chronique

28 ACIDE CHLORHYDRIQUE PRÉVENTION MESURES DE PRÉVENTION : similaires à celles préconisées pour HF ( pour les gants, possibilité dutiliser aussi des gants néoprène, latex, nitrile, PVC)

29 ACIDE CHLORHYDRIQUE ACIDE CHLORHYDRIQUE (>25%) Provoque des brûlures Irritant pour les voies respiratoires En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de leau et consulter un spécialiste En cas daccident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer létiquette) Etiquetage CE

30 ACIDE CHLORHYDRIQUE PREMIERS SECOURS Projection cutanée et oculaire lavage à grande eau, mini 15 min consulter médecin Ingestion hôpital si pH < 1,5 Inhalation retirer de la zone polluée et surveillance clinique

31 ACIDE CHLORHYDRIQUE REGLEMENTATION Prévention des risques chimiques Aération et assainissement des locaux Valeur Limite d exposition VLEP contraignante (court terme) = 7,6 mg/m 3 (5 ppm) Étiquetage

32 ACIDE CHLORHYDRIQUE REGLEMENTATION (suite) Protection environnement -Installations classées pour la protection de lenvironnement : n° 1610 et n° 1611 (fabrication, emploi ou stockage dacide chlorhydrique) -Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de lenvironnement ( Chlorure dhydrogène ) : Valeur limite dans lair : 50 mg/m3 (en HCl) pH des effluents compris entre 5,5 et 8,5 (9,5 si neutralisation alcaline)

33 ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE QUELQUES SITES UTILES

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