Analyse qualitative et quantitative de l’héroïne Molécule d’héroïne Robert Miszczuk, Blaise Obrist & Samuel Roches Méthodes de séparation analytique, professeur Girault 1

Remerciements Un grand merci au docteur Hami Oez qui nous a fourni de son temps libre, des explications ainsi que le “ matos “ nécessaire … Hami Zeublé Bob …et Sam, photographe amateur 2

Buts du travail Analyse qualitative et quantitative de l’héroïne Comparaison entre héroïne de laboratoire et du marché noir Approche d’une méthode de dérivatisation GC (sylilation) Utilisation et compréhension d’appareils d’analyse (GC/FID, GC/MS) Analyse qualitative et quantitative de l’héroïne Comparaison entre héroïne de laboratoire et du marché noir Approche d’une méthode de dérivatisation GC (sylilation) Utilisation et compréhension d’appareils d’analyse (GC/FID, GC/MS) 3

Machines utilisées GC Agilent 6850 Series (GC-FID quantitatif) HP GCD Series G1800 A (GC-MS qualitatif) 4

Appareillage Type de colonne: HP 5MS Caractéristiques: L=30m, d=0.25mm, c=0.25 µm Phase stationnaire: 5% phenyl-methyl-siloxane Type de colonne: HP 5MS Caractéristiques: L=30m, d=0.25mm, c=0.25 µm Phase stationnaire: 5% phenyl-methyl-siloxane 5

Procédé par lequel on modifie chimiquement un composé afin de le rendre compatible en vue d’une analyse GC Augmentation de la volatilité Stabilisation Amélioration de la détectabilité Procédé par lequel on modifie chimiquement un composé afin de le rendre compatible en vue d’une analyse GC Augmentation de la volatilité Stabilisation Amélioration de la détectabilité Dérivatisation GC (Silylation) 6

Mécanisme de silylation: Agent utilisé:MSTFA (N-méthyl-N-triméthylsilyltrifluoroacetatmide) Mécanisme de silylation: Agent utilisé:MSTFA (N-méthyl-N-triméthylsilyltrifluoroacetatmide) MM = N 7

Dérivatisation GC (Silylation)  Avantages : possibilité de silyler une grande quantité de composés beaucoup d’agents de silylation disponibles préparation aisée  Désavantages : les agents de silylation sont sensibles à l’humidité nécessité d’utiliser des solvants apolaires  Avantages : possibilité de silyler une grande quantité de composés beaucoup d’agents de silylation disponibles préparation aisée  Désavantages : les agents de silylation sont sensibles à l’humidité nécessité d’utiliser des solvants apolaires 8

Mode opératoire Peser 8 mg de chaque échantillon Ajouter 0.5 ml d’une solution 5:1 chloroforme : pyridine contenant 1mg/ml d’hénéicosane Ajouter 0.1 ml de MSTFA Chauffer à 80°C pendant une heure puis laisser refroidir Injecter 2 microlitres dans les machines Répéter 6 fois les mesures Peser 8 mg de chaque échantillon Ajouter 0.5 ml d’une solution 5:1 chloroforme : pyridine contenant 1mg/ml d’hénéicosane Ajouter 0.1 ml de MSTFA Chauffer à 80°C pendant une heure puis laisser refroidir Injecter 2 microlitres dans les machines Répéter 6 fois les mesures 9

Résultats GC/MS Produits détectés dans l’héroïne impure : dichlorodimethylsilane paracétamol N- [4 - [( trimethylsilyl ) oxy ] acétamide] caféine produit inconnu n°1 7,8-didehydro-4,5-epoxy-3-methoxy-1-morphinan-6-ol produit inconnu n°2 (proche du cymarin) diacéthylmorphine (héroïne) papavérine 10

Résultats GC/FID Formule utilisée : Pourcentages de chaque produit dans l’héroïne impure : héroïne : % ± 4.4 % paracétamol di-TMS : % ± 1.14 % produit inconnu n°2 : % ± 12 % (seulement 2 mesures !) impuretés : % Incertitude : 5 % 11

Comparaison des résultats Comparaison sur la base des résultats de 12 groupes afin de déterminer la précision de la méthode % d’héroïne : entre 43 % et 70 % ! Moyenne de ~ 53 % Intervalle de confiance à 95 % : % ± 4.93 % (12 séries de mesures) Comparaison sur la base des résultats de 12 groupes afin de déterminer la précision de la méthode % d’héroïne : entre 43 % et 70 % ! Moyenne de ~ 53 % Intervalle de confiance à 95 % : % ± 4.93 % (12 séries de mesures) 12

Discussion : précision des résultats Proximité des résultats d’un même groupe:  les appareils utilisés sont précis Divergence des résultats d’un groupe à l’autre:  la méthode de sylilation pose des problèmes, il faudrait la réaliser dans des conditions idéales. Proximité des résultats d’un même groupe:  les appareils utilisés sont précis Divergence des résultats d’un groupe à l’autre:  la méthode de sylilation pose des problèmes, il faudrait la réaliser dans des conditions idéales. 13

Remarques Il est possible, grâce à une analyse plus approfondie, de déterminer dans quelle région du monde le produit a été élaboré Certaines impuretés proviennent directement des plantes d’opium (papavérine), d’autres sont ajoutées par la suite (paracetamol, caféine) Il est possible, grâce à une analyse plus approfondie, de déterminer dans quelle région du monde le produit a été élaboré Certaines impuretés proviennent directement des plantes d’opium (papavérine), d’autres sont ajoutées par la suite (paracetamol, caféine) 14

Conclusion Ce TP nous a familiarisé avec la théorie, la méthode et l’appareillage de GC, ainsi qu’avec le principe de silylation Il nous a permis d’analyser le contenu d’un échantillon d’héroïne vendue dans la rue Ce TP nous a familiarisé avec la théorie, la méthode et l’appareillage de GC, ainsi qu’avec le principe de silylation Il nous a permis d’analyser le contenu d’un échantillon d’héroïne vendue dans la rue 15