Réactions aldoliques.

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Transcription de la présentation:

Réactions aldoliques

Acidité des hydrogènes en  Les hydrogènes en  sont faiblement acides en comparaison avec les hydrogènes des acides carboxyliques. Cependant, ils sont les hydrogènes les plus acides dans les cétones et les aldéhydes. Pourquoi?

Acidité des hydrogènes en  L’ionisation d’un hydrogène en  donne un carbanion stabilisé par résonance:

Tautomères céto et énol Les composés dont les structures diffèrent d’une manière marquante de l’arrangement d’atomes, mais qui existent en équilibre, sont appelés tautomères.

Halogénation des cétones

Halogénation des cétones - réaction catalysée par des bases vitesse = k[acétone][B:] lente rapide

Halogénation des cétones - réaction catalysée par des acides vitesse = k[HB][acétone]

Halogénation des cétones - réaction catalysée par des acides

Halogénation des cétones réaction à l’haloforme

Les carbanions Les carbanions produits, les bases conjuguées des acides faibles, sont très basiques et très réactifs. Ils sont réactifs nucléophiles........

Addition aldolique en milieu basique

Condensation aldolique en milieu basique

Condensation aldolique en milieu basique crotonaldéhyde

Addition aldolique en milieu acide

Déshydratation des produits aldoliques

Déshydratation des produits aldoliques La facilité et l’orientation de l’élimination sont dépendent du fait que l’alcène obtenu est particulièrement stable parce que la double liaison carbone-carbone est conjuguée avec la double liaison oxygène-carbone.

Déshydratation des produits aldoliques

Une condensation aldolique croisée?

Condensation aldolique croisée On peut obtenir un bon rendement en employant certaines conditions: Mélanger un réactif qui n’a pas un hydrogène en  avec la base. Lentement ajouter un composé carbonyle qui contient un hydrogène en  à ce mélange. Pourquoi?

Condensation aldolique croisée