© E.V. Blackburn, 2011 Aldéhydes et Cétones. © E.V. Blackburn, 2011 Structure.

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Transcription de la présentation:

© E.V. Blackburn, 2011 Aldéhydes et Cétones

© E.V. Blackburn, 2011 Structure

© E.V. Blackburn, 2011 Structure

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes Les aldéhydes se nomment en faisant suivre le nom de l’hydrocarbure correspondant de la terminaison - al. Le carbone fonctionnel reçoit la position 1. éthanalacétaldéhyde

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes

© E.V. Blackburn, 2011 benzaldéhyde 3-méthylpentanal benzènecarbaldéhyde -CHO - carbaldéhyde p.e. cyclohexanecarbaldéhyde Nomenclature des aldéhydes

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des aldéhydes

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones On peut également énumérer les deux radicaux, R et R’, et les faire suivre du mot cétone. Les cétones se nomment à partir de l’hydrocarbure correspondant suivi de la terminaison -one. La position de l’atome du groupe carbonyle doit être précisée. propanoneacétone diméthylcétone

© E.V. Blackburn, 2011 éthylméthylcétone 1-phényl-2-propanone benzylméthylcétone Nomenclature des cétones

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones diphénylméthanone benzophénone phényléthanone acétophénone

© E.V. Blackburn, 2011 Nomenclature des cétones

© E.V. Blackburn, 2011 Synthèse des aldéhydes - oxydation des alcools primaires CCP = chlorochromate de pyridinium

© E.V. Blackburn, 2011 RCHO ou ArCHO Il y est fait usage d’un catalyseur spécial, le palladium sur sulfate de baryum, ainsi d’additifs (de “poisons”) tels que la quinoléine. La réduction de Rosemund

© E.V. Blackburn, 2011 L’hydrure de lithium tri(tert- butoxy)aluminium

© E.V. Blackburn, 2011 Synthèse des cétones - oxydation des alcools secondaires

© E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des alcools secondaires

© E.V. Blackburn, 2011 Hydration des alcynes

© E.V. Blackburn, 2011 La tautomérie céto - énol Les composés dont les structures diffèrent d’une manière marquante de l’arrangement d’atomes, mais qui existent en équilibre, sont appelés tautomères.

© E.V. Blackburn, 2011 Acylation de Friedel-Crafts

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction des chlorures d’acide avec les R 2 CuLi

© E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des aldéhydes RCO 2 H ou ArCO 2 H

© E.V. Blackburn, 2011 Le test de Tollens solution incolore miroir

© E.V. Blackburn, 2011 Oxydation des cétones - la réaction à la haloforme

© E.V. Blackburn, 2011 Réactivité des aldéhydes et des cétones

© E.V. Blackburn, 2011 Addition nucléophile

© E.V. Blackburn, 2011 Addition nucléophile

© E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN -

© E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN -

© E.V. Blackburn, 2011 Addition de CN - - acide lactique

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des réactifs de Grignard

© E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

© E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

© E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux alcools

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des dérivés d’ammoniaque

© E.V. Blackburn, 2011 Réduction de Clemmensen Réduction de Wolff-Kishner Réduction aux hydrocarbures

© E.V. Blackburn, 2011 Réduction aux hydrocarbures

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools - l’hémiacétal

© E.V. Blackburn, 2011 Addition des alcools - l’acétal

© E.V. Blackburn, 2011 'RCOR H + H 2 O H + 2ROH + R'-C=O H Réactions des acétals

© E.V. Blackburn, 2011 Acétals en tant que groupes protecteurs

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig + (C 6 H 5 ) 3 PO un ylure oxyde de triphénylphosphine Georg Wittig - prix Nobel 1979

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig - un ylure triphénylphosphine halogénure d’alkyltri- phénylphosphonium un ylure

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Wittig

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Cannizzaro

© E.V. Blackburn, 2011 Réaction de Cannizzaro

© E.V. Blackburn, 2011 Mécanisme

© E.V. Blackburn, 2011 Analyse des aldéhydes et des cétones Les aldéhydes donnent un test de Tollens positif. Les cétones méthyle donnent un test iodoforme positif. Ils réagissent avec le 2,4-dinitrophénylhydrazine.

© E.V. Blackburn, 2011 Propriétés spectroscopiques RMN H du groupement aldéhyde -  = IR cm -1 - vibration d’élongation des groupements carbonyles ~2720 cm -1 - vibration d’élongation du C-H des aldéhydes