L’excès de formalisme tue-t-il le formalisme ?

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1 L’excès de formalisme tue-t-il le formalisme ?
Julien Lalande, Lycée Chaptal, Paris

2 Quelques questions Vocabulaire Symbolisme Notations
Précision, concision, exactitude (?), cohérence Symbolisme Éviter l’ambiguïté Notations Cohérence Précision / lourdeur Homogénéité…

3 Vocabulaire Oxonium ou hydronium ? Nombre de moles ?
Solution d’acide chlorhydrique, acide fort ? « K zéro » ? Réaction, équation, transformation ? …

4 L’ion hydrogène en solution aqueuse
Hydronium ou oxonium ? De quoi parle-t-on ? Sûrement pas hydronium… ce serait au mieux l’ion H2+ (Robert Panico, maître es nomenclature…) Oxonium ? C’est l’ion H3O+ à comparer à ammonium, alkyloxonium, dialkyloxonium Isolé à l’état solide : perchlorate d’oxonium (encapsulé dans un éther-couronne) En solution aqueuse ? Mouais………… C’est l’ion H+(aq) : ion hydrogène ! Analogue à l’ion fer Fe2+(aq), l’ion sodium…

5 Titrage acide fort – base forte
« solution d’acide chlorhydrique »… Pléonasme ! L’acide chlorhydrique est la solution aqueuse de chlorure d’hydrogène L’acide chlorhydrique est-il un acide fort ?

6 Grandeurs standard Notations : K ° ; K 0 ; K ,
Les seules acceptables (IUPAC) : K ° ; K , Prononciation : « K zéro » ? NON !!! K standard !

7 Réaction / Transformation / équation ?
Bien définir les termes… Niveau macroscopique Mais distinguo franco-français… Partir de la transformation Modélisée par une (ou plusieurs !) équations de réaction La « réaction chimique » : chemin particulier que suivrait le système en évoluant « selon l’équation »… voir plus loin

8 Transformation réversible / renversable
Renversable : le retour à l’état initial est possible, mais par un chemin qui peut être différent du chemin direct Réversible : le retour à l’état initial est effectué par le même chemin, avec les mêmes échanges énergétiques. Très contraignant ! Contexte de thermodynamique Toute transformation chimique est irréversible !

9 Totale, non totale, « équilibrée »
De quoi parle-t-on ? De la transformation, évidemment… (voir plus loin) Ne pas parler de « réaction totale » Pas de corrélation générale avec les grandeurs standard (constante d’équilibre, par exemple) Bien définir les termes…

10 Electrode Confusion de vocabulaire
conducteur métallique (une électrode de fer…) Demi-cellule électrochimique Fe || solution aqueuse |

11 « Équilibrer une réaction »
Provocateur ! On dit : « ajuster les nombres stœchiométriques d’une équation de réaction » (to balance an equation) Ne pas confondre… Transformation Équation Réaction

12 Chimie organique Nomenclature systématique à jour
Éviter « tertiobutylate »… pour… tert-butanolate Noms triviaux : oui, nous ne sommes pas déconnectés de la vie courante…

13 Symbolisme Flèches, doubles flèches, signe égal
Le signe égal (voir plus loin) : dans une équation de réaction, description modélisée à l’échelle macroscopique de la transformation chimique Les flèches : dans les mécanismes réactionnels (description à l’échelle moléculaire) des phénomènes chimiques « La réaction est totale » donc simple flèche ? « La réaction est équilibrée » donc double flèche ?

14 Comment faire… Recommandations (IUPAC, BO) Être clair…

15 Différentes étapes du raisonnement
Caractériser la transformation Passage d’un état initial à un état final Recensement des espèces (modélisation !) Dans les états extrêmes (thermodynamique) En cours de transformation (cinétique) Aspect essentiel : conservation de la matière (des atomes) !

16 Un exemple simple Isomérisation de Z en E États extrêmes :
Z quantité z0 E quantité e0 Au cours du temps : Z quantité z E quantité e et un intermédiaire réactionnel I quantité i

17 Représentation

18 Différentes étapes du raisonnement
Bilan des espèces dans les états extrêmes Formation de l’iodure d’hydrogène Formation du bromure d’hydrogène

19 Différentes étapes du raisonnement
Bilan des espèces en fonction du temps Formation de l’iodure d’hydrogène Formation du bromure d’hydrogène

20 Modélisation : équation de réaction
Iodure d’hydrogène Conservation de la matière Ce sont deux équations de plans… donc celle d’une droite (variété linéaire affine de dimension 1… oui, c’est de l’algèbre linéaire !) Conclusion : toutes les quantités de matière s’expriment à l’aide d’une seule variable… l’avancement de l’équation de réaction !

21 Représentation graphique

22 Nombre de variables indépendantes
Cas de l’iodure d’hydrogène : c’est simple (une seule) donc pas besoin des outils complexes… Si l’on veut quand même : une espèce physicochimique = un vecteur… écrire la matrice des composantes dans la base des éléments chimiques (ou une autre base de groupes d’éléments) : matrice d’une application linéaire Chercher le rang de la matrice (taille du déterminant non nul le plus petit) : c’est le nombre d’équations indépendantes (de variables…) critère de JOUGUET L’équation : H2 + I2 = 2 HI

23 Plus complexe… Pour le bromure d’hydrogène HBr
Conservation de la matière : Il faut plusieurs variables indépendantes… plusieurs équations de réaction (au minimum, de quoi faire apparaître les espèces physicochimiques…) !

24 Recherche des équations indépendantes
Empirique… on procède par tâtonnement, souvent à partir des processus physiques élémentaires (actes élémentaires) Méthodique : outils de l’algèbre linéaire

25 Symbolisme… les flèches !
Idées générales Le discours doit accompagner le schéma… (au moins quelques mots) On est en cinétique chimique… (on a quitté l’aspect macroscopique pour la vision moléculaire de la transformation chimique) En thermodynamique : le signe = s’accompagne d’un commentaire (la transformation est totale, ou peu avancée…) Rappel : caractère total de la transformation vs constante d’équilibre !

26 Symbolisme… les flèches !

27 Les recommandations Simple flèche : processus élémentaire unidirectionnel (vitesse sens 2 nulle) Double flèche : processus élémentaire bidirectionnel (deux vitesses non nulles) Double harpon : processus élémentaire bidirectionnel avec équilibre chimique établi – deux vitesses non nulles mais égales

28 Notations Exemples ambigus

29 Une solution : N’écrire que des équations littérales

30 Une solution géniale : Guggenheim
N’écrire que des équations numériques !

31 Et l’on retrouve « le nombre de moles »

32 Bibliographie succincte
Thermodynamique de la chimie L. Jullien, H. Lemarchand et al, Éd. Hermann La réaction chimique M. Laffitte et F. Rouquérol, Éd. Masson Modélisation macroscopique des transformations physico-chimiques M. Soustelle, Éd. Masson La réaction créatrice H. Lemarchand, Ch. Vidal, Éd. Hermann La réaction chimique, moteur, description et symbolisme A. Gilles, BUP 817, Oct 1999, p 1503 ff

33 Y’a pas que la chimie dans la vie… Merci de votre attention !