Mécanisme Suite d’étapes simples (élémentaires ou non) –plausibles –dont le bilan est la réaction étudiée –qui rend compte de la cinétique observée Proposé.

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1 Mécanisme Suite d’étapes simples (élémentaires ou non) –plausibles –dont le bilan est la réaction étudiée –qui rend compte de la cinétique observée Proposé (postulé), et non prouvé Non unique

2 Principes à respecter Microréversibilité: toute étape est inversable Équilibre détaillé: équilibre global=équilibre au niveau de chaque étape. Perturbation minimale: moindre changement de structure Collisions simples

3 Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 hypothèse d’état stationnaire pour B

4 Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 Étape déterminante

5 Étape déterminante: exemple 1 k 1 <<k 2 Étape déterminante =Étape « lente »

6 Étape déterminante: exemple 2 hypothèse d’état stationnaire pour B

7 Étape déterminante: exemple 2 +

8 + Étape déterminante

9 Étape déterminante: exemple 2 + Étape déterminante =Étape « lente »

10 Étape déterminante: exemple 2 +

11 + Étape déterminante

12 Étape déterminante: exemple 2 + Étape déterminante

13 Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse de pré-équilibre:équilibre A=B rapidement atteint, donc

14 Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire

15 Pré-équilibre vs état stationnaire hypothèse d’état stationnaire: B dans un état stationnaire

16 Exercice 1 Mécanisme proposé Bilan? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2 ? 2.Hypothèse de pré-équilibre?

17 Exercice 1 Mécanisme proposé

18 Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2

19 Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse d’état stationnaire pour NOCl 2

20 Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse de pré-équilibre

21 Exercice 1 Mécanisme proposé Hypothèse de pré-équilibre

22 Exercice 2 Mécanisme proposé Quelle est l’étape déterminante dans l’hypothèse de pré-équilibre?

23 Exercice 2 Mécanisme proposé étape déterminante

24 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

25 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? OK Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

26 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

27 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

28 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

29 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

30 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

31 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?

32 Exercice 3 Mécanisme proposé Bilan? Espèce(s) intermédiaire(s)? Que donne ce mécanisme si on emploie: 1.Hypothèse d’état stationnaire? 2.Hypothèse de pré-équilibre? Étape déterminante dans chaque cas?