Catalyse de l'oxydation des oléfines par O2

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1 Catalyse de l'oxydation des oléfines par O2
Le procédé Wacker Catalyse de l'oxydation des oléfines par O2 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

2 Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

3 Les systèmes catalytiques sont le plus souvent constitués de
Le procédé Wacker Les systèmes catalytiques sont le plus souvent constitués de PdCl2 / LiCl / CuCl2 en milieux aqueux CuCl2 est un cocatalyseur LiCl sert à la formation in situ de [PdCl4]2- Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

4 Pd(II) : d8 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

5 Le procédé Wacker Pd (II) d8 Carré plan : 16 e- Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

6 Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

7 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique
Le procédé Wacker Effet trans H2O ~ OH- < NH3 ~ amines ~ pyridine < Cl- ~ Br- < SCN- ~ I- ~ NO2- ~ SC(NH2)2< H- ~ PR3 ~ AsR3 < C2H4 ~ CO ~ CN- Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

8 Le procédé Wacker [Pd(PhC2H3)Cl2]2 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

9 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

10 Mécanisme, aujourd'hui abandonné, d ’insertion-migration
Le procédé Wacker Mécanisme, aujourd'hui abandonné, d ’insertion-migration Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

11 Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine
Le procédé Wacker Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

12 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique
Le procédé Wacker Formation de lactones Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

13 Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine
Le procédé Wacker Attaque nucléophile d'une molécule d'eau sur l'oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

14 Pas d’attaque nucléophile
Sur l’oléfine Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

15 Lorsque la réaction est réalisée dans D2O, aucun atome de deutérium
Le procédé Wacker D Lorsque la réaction est réalisée dans D2O, aucun atome de deutérium n ’est incorporé dans l ’acétaldéhyde Le ligand hydroxyéthyle doit donc subir une b-élimination suivie d ’une réaction d ’insertion Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

16 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique
Le procédé Wacker b-élimination puis élimination et élimination-réductrice migration-insertion Réactions de substitution b-élimination Attaque nucléophile de H2O élimination Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

17 Le procédé Wacker Master 1 CV et CMSM chimie organométallique

18 Dans des solvants autres que l'eau : CH3COOH  CH2=CHOOCCH3
Le procédé Wacker Dans des solvants autres que l'eau : CH3COOH  CH2=CHOOCCH3 CH3OH  CH2=CHOCH3 Master 1 CV et CMSM chimie organométallique