Réactions aldoliques.

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1 Réactions aldoliques

2 Acidité des hydrogènes en 
Les hydrogènes en  sont faiblement acides en comparaison avec les hydrogènes des acides carboxyliques. Cependant, ils sont les hydrogènes les plus acides dans les cétones et les aldéhydes. Pourquoi?

3 Acidité des hydrogènes en 
L’ionisation d’un hydrogène en  donne un carbanion stabilisé par résonance:

4 Tautomères céto et énol
Les composés dont les structures diffèrent d’une manière marquante de l’arrangement d’atomes, mais qui existent en équilibre, sont appelés tautomères.

5 Halogénation des cétones

6 Halogénation des cétones - réaction catalysée par des bases
vitesse = k[acétone][B:] lente rapide

7 Halogénation des cétones - réaction catalysée par des acides
vitesse = k[HB][acétone]

8 Halogénation des cétones - réaction catalysée par des acides

9 Halogénation des cétones
réaction à l’haloforme

10 Les carbanions Les carbanions produits, les bases conjuguées des acides faibles, sont très basiques et très réactifs. Ils sont réactifs nucléophiles

11 Addition aldolique en milieu basique

12 Condensation aldolique en milieu basique

13 Condensation aldolique en milieu basique
crotonaldéhyde

14 Addition aldolique en milieu acide

15 Déshydratation des produits aldoliques

16 Déshydratation des produits aldoliques
La facilité et l’orientation de l’élimination sont dépendent du fait que l’alcène obtenu est particulièrement stable parce que la double liaison carbone-carbone est conjuguée avec la double liaison oxygène-carbone.

17 Déshydratation des produits aldoliques

18 Une condensation aldolique croisée?

19 Condensation aldolique croisée
On peut obtenir un bon rendement en employant certaines conditions: Mélanger un réactif qui n’a pas un hydrogène en  avec la base. Lentement ajouter un composé carbonyle qui contient un hydrogène en  à ce mélange. Pourquoi?

20 Condensation aldolique croisée